Масс-спектрометрия внутренний стандарт с изотопной

Как и в других методах количественного анализа, крайне желательно использовать внутренние стандарты, чтобы учесть не только погрешности на стадии пробоподготовки, но и погрешности за счет выхода ионизации. В масс-спектрометрии можно выбрать почти идеальный внутренний стандарт сравнения. Так как такой образец должен отсутствовать в исследуемом веществе и иметь физико-химические свойства, близкие к интересующему нас соединению, чаще всего выбирают вещества с изотопной меткой, как наиболее удовлетворяющие данным требованиям. Масс-спектрометрия позволяет различить естественные и меченые соединения. В ГХ-МС анализе меченый внутренний стандарт обычно имеет несколько меньшее время удерживания. [c.298]

С помощью меченых соединений часто изучают механизмы фрагментации молекул органических соединений в условиях масс-спектрометрии. В этом случае по сдвигу массового числа осколочного иона в спектре селективно меченного соединения можно определить состав иона, изучить процессы миграции атомов и групп атомов. Синтез меченых соединений используют также для решения структурно-аналитических задач. Меченые аналоги изучаемого вещества широко применяют в качестве внутренних стандартов при количественных масс-спектрометрических определениях веществ в больших объемах жидкостей, в частности биологических. С помощью масс-спектрометрии определяют содержание конкретного вещества и положение метки в изотопно-меченых аналогах при изучении механизмов органических реакций и путей трансформации биологически активных веществ в живых организмах и культуральных жидкостях. [c.76]

Некоторые элементы дают постоянный изотопный состав во всех природных соединениях и в овою очередь могут служить внутренним стандартом. Изотопное отношение = = 13,92 является своеобразным критерием правильности настройки масс-спектрометра, тем более что калий присутствует почти во всех соединениях как примесь. Введение небольшого количества калия при регистрации изотопного состава любого элемента с раскаленной ленты помогает подбирать ре-жи.мы измерений, при которых дискриминация несущественна. [c.152]

Некоторые вещества, дающие фрагменты с точно установленной массой и составом, часто добавляют к исследуемым неизвестным соединениям в качестве внутренних стандартов. При этом преследуются две цели во-первых, заполнить большие пробелы между пиками (которые могут возникать в спектре исследуемого неизвестного соединения), чтобы облегчить правильный отсчет масс во-вторых, сопоставить положения близких пиков в масс-спектрометрии высокого разрешения, что позволяет определять точные значения масс и молекулярные формулы, соответствующие отдельным пикам (полезным руководством по этой методике является монография 9]). Существуют специально разработанные вычислительные программы для расчета на ЭВМ теоретических интенсивностей изотопных пиков в масс-спектрах, соответствующих заданным формулам см. об этом 15]. [c.269]

Определяемое количество элемента оценивается по изменению изотопного состава пробы после добавления известного количества этого же элемента, но с отличным от анализируемой системы изотопным составом. Обычно определяемый элемент в пробе имеет хорошо известный природный изотопный состав, а добавляется тот же, называемый внутренним стандартом элемент, обогашенный в 1,5-2 раза по отдельным изотопам (или изотопу) по сравнению с природным соотношением. Для достижения полного изотопного обмена обычно достаточно прогреть раствор пробы при тщательном перемешивании, но иногда требуется провести цикл окислительно-восстановительных реакций. Из полученного раствора определяемый элемент вьщеляют методом экстракции и измеряют изотопный состав смеси на масс-спектрометре, В ряде случаев элемент не экстрагируют и для изотопного анализа берут аликвоту полученной смеси. [c.884]