Изотопные пики

Изотопные пики,"относящиеся к молекулярному пику, имеют большое значение, так как по их положению и интенсивности во многих случаях можно сделать выводы о брутто-формуле. Массы некоторых важных изотопов и их относительная распространенность в природе приведены в табл. 5.36. Процентное содержание изотопа равно вкладу определенного атома в интенсивность изотопного пика, выражаемую в процентах от интенсивности молекулярного пика. Если молекула содержит п атомов одного и того же элемента, то соотношение интенсивностей изотопных пиков находят при помощи бинома (100 -f а) . Значению а соответствует приведенная в табл. [c.289]

Изотопный пик Хлор- и бромсодержащие соединения [c.325]

Такие элементы, как водород, азот и кислород вносят очень небольшой вклад в изотопный пик (М + 1) или соответственно (М + 2). Поэтому их присутствие в молекуле нельзя установить по соотношению интенсивностей. При наличии таких элементов, как хлор, бром, бор, сера, изотопные пики характеризуются значительной интенсивностью. В их масс-спектрах наблюдается характеристическое распределение интенсивностей, по которому тотчас определяют вид и число атомов этих элементов. Для наглядности на рис. 5.38 приведены соотношения интенсивностей молекулярного и изотопных пиков, характерные для молекул с одним, двумя и тремя атомами хлора и брома. [c.290]

Изотопные пики и брутто-формула. Большинство элементов, атомы которых участвуют в построении органических соединений, состоят из смеси нескольких изотопов. Вследствие различных сочетаний изотопов в органических соединениях встречаются молекулы нескольких сортов , различающихся лишь своим молекулярным весом. Молекулярный вес молекулы, в которой содержатся исключительно легкие изотопы, условились называть масс-спектрометрическим молекулярным весом. Соответствующий пик на масс-спектре является молекулярным пиком. Присутствующие тяжелые изотопы в молекуле дают пики, соответствующие большим массам, чем масс-спектрометрический молекулярный вес. Такие пики называют изотопными. [c.289]

Объясните почему на МС-МС-спектрах дочерних ионов нет изотопных пиков. [c.309]

В масс-спектрах кремниевых производных этиленовых углеводородов интенсивные пики отвечают ионам, в состав которых всегда входит атом 51. Этот факт однозначно устанавливается по наличию соответствующих изотопных пиков, Наличие гетероатома увеличивает селективность направления процессов диссоциативной ионизации. Так, при разрыве р-связи [c.106]

С помощью описанной выше методики определяется общее содержание метановых углеводородов и величина приходящейся на их долю суммарной интенсивности пиков характеристических ионов (271)° . Умножая интенсивности моно-изотопных пиков, отвечающих углеводородам нормального строения в масс-спектре анализируемого образца, на соответ- [c.166]

Рис. 5.38. Интенсивность и положение молекулярных (М) и изотопных пиков соединений хлора и брома.

Заметные пики [М + 2](3—5% и выше от интенсивности пика М+-) указывают на наличие атомов серы и кремния. При малой интенсивности пика [М -f 2] изотопный пик ГМ + И можно использовать для приближенного определения числа атомов углерода делением его интенсивности в % от интенсивности пика М+ на 1,1. Например, в спектре гидрохинона пик 1М + 1] составляет 6,8% от пика М+-, что соответствует шести атомам углерода в молекуле. Следует, однако, иметь [c.183]

Таким образом, неизвестное вещество имеет молекулярную массу 148 и дает заметный изотопный пик [М + 2], что указывает на наличие в молекуле серы или кремния. Дальнейший анализ спектра требует расчета относительных интенсивностей пиков Ш +, 11 и [М + -f 2] и использования таблицы изотопных инкрементов ПХУ. [c.187]

Интенсивности указанных двух пиков равны 8,7 и 9,0% соответственно. Инкремент атома серы в изотопном пике [М + 2] равен 4,4%, а кремния — 3,3%, поэтому пик [М + 2], равный 9,0%, однозначно указывает на наличие в молекуле двух атомов серы (рассчитанная интенсивность 2-4,4 = = 8,8%). [c.187]

При отсутствии масс-спектрометра высокого разрешения молекулярная формула в некоторых простейших случаях может быть найдена из данных обычного масс-спектра путем анализа изотопных пиков. Напомним, что характеристические муль- [c.203]

Хлориды (обратить внимание на изменение соотношения изотопных пиков М+ и [М—Х]+ в результате отщепления атоМа хлора) [c.326]

При обычной энергии ионизации (70 эВ) интенсивность пика молекулярного иона М- , претерпевающего последующие реакции, уменьшается. Поэтому максимальный пик в спектре — не всегда ппк М- . К тому н е и пик с наивысшей массой может не соответствовать М- , так как а) возможна полная фрагментация М и б) наличие изотопов приведет к образованию меньших по интенсивности пиков с величинами т е, равными М + 1, М + 2 и т. д. В спектре эти изотопные пики и будут пиками с наивысшими массами. Тщательное рассмотрение рис. 28-14 позволяет обнаружить такие пики с т е выше 136. [c.524]

Члены этого ряда соотносятся как 100 3,3 3-10 10" , что соответствует соотношению интенсивностей молекулярного ( 100) и изотопных пиков. В обычном спектре из числа изотопных пиков можно различить [c.290]

Определение молекулярного веса. Пик однократно ионизированной молекулы (молекулярный пик, сокращенно М) чаще всего является последним из наиболее интенсивных пиков, к которым примыкают только изотопные пики М+1 и при известных условиях М + 2 и др. Если удается уверенно идентифицировать молекулярный пик, то масс-спектр дает надежные сведения о молекулярном весе. Однако в некоторых случаях трудно установить молекулярный пик. Интенсивность молекулярных ионов соединений некоторых классов настолько мала, что молекулярный пик едва отличается от фона или вообще мало заметен. Это наблюдается только в тех случаях, когда условия стаблизации молекулярного иона неблагоприятны или когда энергетически благоприятен его распад. Интенсивность пиков молекулярных ионов соединений часто встречающихся классов убывает в следующем порядке ароматические > олефины > н-алканы > амины > кетоны > спирты > кислоты > изоалканы > изоспирты. [c.289]

Молекулярный вес цинеола равен 154. Изотопный пик с массой 155 характеризуется интенсивностью 20%, т. е. составляет /ю интенсивности исходного иона. Поскольку нормальная распространенность углерода О равна 1,1%, исследуемая молекула должна содержать 10 атомов углерода. Далее, исследуемое вещество содер- [c.48]

Характер распада указывает на то, что исследуемая система является конденсированной наличие исходного молекулярного иона с М/е =272 и анализ изотопных пиков позволяют приписать [c.58]

Именно эти изотопные пики позволяют определить молекулярную формулу соединения.Зная относительное содержание изотопов в природе, можно рассчитать для любой молекулярной формулы относительную интенсивность для каждого из ожидаемых изотопных пиков (М + 1), (М +2) и т. д. Результаты таких расчетов сведены в таблицы. Например, рассмот- [c.398]

Для метода характеристических сумм используют масс-спектры, полученные при высокой энергии ионизирующих электронов (70 эВ), для метода молекулярных ионов чаще используют масс-спектры низких энергий (10— 2 эВ). При этом резко падает интенсивность пиков осколочных ионов (становятся неотличимыми от фона) и одновременно повышается интенсивность пиков молекулярных ионов, что облегчает их выделение из смеси, и дает возможность более точного определения изотопных пиков. Уменьшение энергии ионизирующих электронов позволяет снизить интенсивность побочных процессов, таких, как выделение алкенов из алкил-бензолов, полициклических циклоалканов. и др. [181 —183]. Низковольтная масс-спектрометрия используется крайне редко (за исключением анализа азотсодержащих соединений). [c.133]

Параметр х характеризует положение частицы в гомологическом ряду и однозначно связан с числом атомов углерода в ней. В результате четыр-надцатиричное представление массового числа М в форме [х у) позволяет точно указать ограниченное число возможных брутто-фэрмул частиц с данной массой, а проблема идентификации исследуемого вещества сводится к выбору между структурами изобарных соединений. Решение этой задачи облегчается тем, что изобарные органические соединения разного состава и степени непредельности обычно значительно различаются по многим свойствам (в том числе и закономерностям фрагментации), так что для окончательного установления брутто-формулы могут оказаться полезными даже простейшие сведения о физических константах и качественном элементном составе. Весьма целесообразно использовать для этой цели рефрактометрические данные (см. гл. VII). Если пик молекулярного иона достаточно интенсивен и имеется возможность определения числа атомов углерода в молекуле ( г) по интенсивности изотопного пика 1М -Ь 11, то сопогтавлечие зна- [c.184]

В таблицу для определения гомологических рядов и брутто-формул не включены галогенпроизводные и сернистые соединения, так как число атомов хлора, брома и серы целесообразнее определять по группам изотопных пиков уже на ранней стадии интерпретации масс-спектра. Поэтому, установив число атомов указанных галогенов, следует рассчитать массу незамещенной галогенами частицы (т. е. вычесть сумму атомных масс этих галогенов из массы частицы и к разности прибавить число атомов галогенов, равное массе атомов водорода). По вычисленной таким образом массе частицы определяют параметры х и у, а затем, пользуясь классификационной таблицей, устанавливают альтернативные брутто-формулы тех соединений, производными которых являются исследуемые галогенсодержащие вещества. Эта же таблица пригодна и для предварительной идентификации сернистых соединений они имеют те же значения координат, что и их кислородные аналоги, содержащие вместо атома серы изобарную ему группу Ог (характеристические осколочные ионы, разумеется, будут разными). Иод и фтор маноизэтопны и анализом изо- [c.184]

Рис. 28-15. Молекулярный пон и два изотопных пика в спектре бензтиазола. Этих трех пиков достаточно, чтобы определить молекулярную формулу ,HБNS.

Главные пики рассматриваемого спектра расположены в области, соответствующей малым массам (до 75), откуда следует, что соединение не является ароматическим. Учитывая это, надо рассмотреть разности массовых чисел. В группе пиков с т/2 148—150 следует считать пиком молекулярного иона пик с miz 148, а не пик с m/Z 149, так как тогда ион с m/Z 133 соответствовал бы фрагменту [М—16]. Такие осколки типичны лишь для некоторых классов ароматических соединений (см. nXVII), а в остальных обнаруживаются только при интенсивном пике [М—15]. Кроме того, изотопный пик с m/z 150 превышает по интенсивности пик с m/z 149, что для пиков М и [М + Ч- 1] при массе соединения около 150 исключено. Аналогично, нельзя считать пиком М" - пик с m/z 150, так как тогда соединение характеризовалось бы интенсивным пиком иона [М—2], который наблюдается только при интенсивных пиках М и [М—1] также только в спектрах ароматических соединений. [c.187]

Дальнейшее увеличение числа гетероатомов повлечет снижение интенсивности пика [М -Ь 1], так что из возможных формул X только первая согласуется с наблюдаемой интенсивностью изотопного пика, на основании чего соединению может быть приписана брутто-формула eHijSa. Формальная непредельность равна 1, поэтому вещество содержит цикл или одну двойную связь. [c.188]

Интенсивный пик с mIZ 87 можно отнести к молекулярному иону, что подтверждается наличием в спектре пика с mtZ 72 = 87 — 15. Слабый пик с mtZ 88 представляет собой изотопный пик. Соединение содержит нечетное число атомов азота, так как имеет нечетную молекулярную массу. Выбор между его возможными брутто-формулами (см. nXV) .HijN, СзН,Ыз, iHeNO, 3H5NO2 на основании интенсивности изотопного пика [М+ 1] ненадежен, так как для азотсодерЖ ащих соединений она обычно завышена. [c.190]

Пример 1. Из масс-спектра, приведенного на рис. 5,39, а, следует, что молекулярный вес соединения равен 148. Точные измерения показали, что интенсивность изотопного пика с массовым числом М = 149 в этом спектре составляет 12% интенсивности молекулярного пика, откуда можно заключить о наличии одиннадцати атомов С в молекуле. Соединение не содержит атомов хлора, брома и серы [(М + 2) — пик отсутствует] и либо не содержит атомов азота, либо содержит их четное число (целочисленный молекулярный вес). При помощи табл. 5.37 по характеристическим осколочным ионам с массами 39, 51, 65, 77 и 91 приходим к выводу о вероятном присутствии алкилбензола. О наличии ароматического соединения свидетельствует относительно высокая интенсивность молекулярного пика. Определяя разность масс молекулярного и осколочных пиков, сначала находим величину, равную 15, соответствующую отщеплению СНз-группы. Разности между предыдущими пиками с массовыми числами 133, 119, 105 и 91 составляют по 14 а.е.м. в каждом случае (наличие Hj-rpynn). По этим данным уже можно предположить, что искомое соединение является н-амилбензолом, причем размещение атомов С в боковой цепи вначале весьма произвольно. Распад боковой цепи этого соединения происходит по алкильному или олефиновому механизму, благодаря чему объясняется серия пиков при массовом числе М — 105 [c.294]

Пример 3. Необходимо методом масс-спектрометрического изотопного анализа определить степень дейтерирования индола. Молекулярный и изотопный пики недейтериро-ванного индола приведены на рис. 5.40. Под ними в том же диапазоне масс приведены пики, взятые из спектра дейтерированного индола. Для подавления пика (М — 1), относительно интенсивного в спектре обычного индола, оба спектра снимали при энергии налетающих электронов <15 эВ. Из спектра недейтерированного индола можно заключить, что интенсивность пика (М - - 1), обусловленного почти исключительно распространенностью в природе изотопов и N, составляет 9,5% интенсивности молекулярного пика. Разумеется, что пик массы (М + 1) с такой же относительной интенсивностью имеется также и в спектре дейтерированной молекулы индола (пики с массовыми числами 118 и 119). Их можно сократить при выполнении расчетов по следующей схеме [c.297]

Как молекулярные, так и фрагментные пики в масс-спектре обычно сопровождаются пиками малой интсисивностн, так называемыми изотопными пиками. Отношение нитенсивностей этих пиков является характеристической величиной оиа отражает изотопный состав естественных объектов (табл. 16). Соотношение [c.148]

Поскольку такие элементы, как 5, С1 л Вг, имеют заметно иитеисивиые по внеиию с молекулярным изотопные пики ионов с массой (Л - -2) (табл. 16), присутствие в соединении этих элементов может быть легко обнаружено с 10щью масс-спектров. [c.152]

Молекулярную формулу можно получить также из масс-спектров среднего или низкого разрешения, сравнивая интенсивности различных изотопных пиков с интенсивностью пика молекулярного иона. Зная естественное содержание изотопов и их массы, для любой молекулярной формулы можно рассчитать (а значит, и предсказать ) ожидаемые интенсивности ников М -f-1 и М 2 по отношению к пику молекулярного иона. (Здесь следует отметить, что пик молекулярного иона М-Ф — это пик, образующийся благодаря присутствию в молекуле наиболее распространенного изотопа каждого элемента.) Имеются обширные таблицы этих данных, а их сокращенный вариант приведен в книге Р. Сильверстейна, Г. Басслера, Т. Моррила . Примером данных, которые можно найти в соответствующих справочных пособиях, является табл. 28-7. Как следует из табл. 28-7, сравнение интен- [c.524]

Интересующие нас соединения термически нестабильны и разрушаются по сульфонильной связи (-NH-SO2-), но легко протонируются методами мягкой ионизащ1и, например ионизацией термическим распылением. В масс-спектре термического распыления не наблюдается пиков осколочных ионов. Для разработки аналитической методики получены масс-спектры дочерних ионов сульфадимидина и его аналогов (рис. 9.4-12). Важной и примечательной особенностью масс-спектров дочерних ионов является то, что на них отсутствуют изотопные пики. Поскольку осколочные ионы образуются в случае химической ионизации из родительского моноизотопного иона, то изотопные пики отсутствуют на МС-МС-спектрах дочерних ионов. [c.303]

Одним из чрезвычайно интересных новых областей приложения масс-спектрометрии, которые активно изучается в настоящее время, является биохимия, или, точнее, определение параметров белков. Это является результатом внедрения таких методов, как MALDI и ионизации электрораспылением, которые обеспечивают экспрессное и точное определение средних молекулярных масс белков при малом количестве материала (на уровне пикомолей или ниже). Определяют среднюю молекулярную массу белка, так как для разделения различных изотопных пиков потребовалось бы спектральное разрешение по массе свыше 10000. В сравнении с другими, более традиционными биохимическими методами для определения молекулярной массы биологических макромолекул, такими, как SDS-PAGE и гель-проникающей хроматографии, масс-спектрометрия обеспечивает быстрое и легкое измерение, требующее малых количеств материала и обеспечивающее непревзойденную точность. Однако масс-спектрометрия является деструктивным методом, и использованный образец нельзя восстановить для последующих экспериментов. [c.307]

Присутствие в масс-спектре молекулярного иона с массой 220 свидетельствует о высокой устойчивости исследуемого соединения, а изотопные пики показывают, что молекула содержит четыре атома кислорода. Эти данные приводят к эмпирической формуле С12Н12О4 (см. табл. 8). Характер масс-спектра говорит о ясно выраженной [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология