Интерпретация массовых чисел осколочных ионов

Другой пример сходства спектров соединений с такими же изобарными структурными фрагментами изображен на рис. 5.2. И в этом случае большие различия в интенсивностях пиков с т/г 77 и 105 могут служить основой для надежной идентификации каждого из соединений, но при качественной интерпретации спектров (только по массовым числам осколочных ионов) такие различия несущественны. [c.69]

Процесс разрыва связи с образованием осколков требует дополнительной энергии по сравнению с первичной ионизацией. Для образования осколочных ионов молекула должна получить определенное количество энергии минимальную величину этой энергии называют потенциалом появления иона. Форма кривой зависимости интенсивности пика, соответствующего данному осколку, от энергии электрона сходна по форме с изображенной на рис. 40 кривой эффективности ионизации (пунктирная кривая). Из рассмотрения приведенных выше уравнений ясно следует, что сложная молекула может дать большое число самых разнообразных осколков и тем самым весьма сложный масс-спектр. Если энергия электронов значительно превышает потенциал ионизации, в спектре будут наблюдаться практически все массы, которые можно скомбинировать из имеющихся в распоряжении атомов. Это, па первый взгляд довольно обескураживающее обстоятельство, не следует принимать слишком серьезно в расчет, так как интенсивность различных пиков очень сильно варьирует. Те ионы, образование которых энергетически более выгодно, будут появляться с большей вероятностью, что обусловит более высокую интенсивность пика при соответствующем массовом числе. Очевидно, что именно эти пики наиболее пригодны для интерпретации спектра с точки зрения структуры исходного соединения (см. стр. 334). [c.311]

Четырнадцатиричные массовые числа органических соединений и их осколочных ионов приобретают значение важнейшего классификационного критерия при интерпретации масс-спектров. Это связано с тем, что массовые числа всех членов любого данного гомологического ряда имеют в четырнадцатиричной системе счисления одно и то л<е число единиц низшего разряда у. По значениям у 0 у 13) все многообразие любых органических соединений может быть подразделено на 14 крупных таксономических категорий, называемых гомологическими группами (или гомологическими сериями). Каждую гомологическую группу (серию) образуют гомологические ряды частиц (мо-лекул, ионов, радикалов), члены которых могут быть изобарными или различаться на кратное 14 число единиц массы. [c.11]

Уникальной особенностью масс-спектров низкого разрешения является то, что массовые числа молекулярных и осколочных ионов принадлежат к ряду натуральных чисел и, следовательно, для их интерпретации могут быть использованы некоторые положения теории чисел (понятия о классах вычетов и операциях с ними, о сравнениях по заданному модулю и т. д.). Основанные на этих понятиях новые подходы к интерпретации масс-спектров позволяют значительно упорядочить и упростить методику групповой идентификации органических соединений и использовать для этой цели простейшие ЭВМ (вплоть до карманных калькуляторов и персональных компьютеров). Именно на основе положений теории чисел становится ясной целесообразность введения че-тырнадцатиричной системы счисления массовых чисел в спектрах низкого разрешения. Открываются также новые возможности упрощения расчета брутто-формул по интенсивностям изотопных пиков и данным спектров высокого разрешения, а также привлечения других методов исследования для уточнения отнесения неизвестных веществ к соответствующим гомологическим рядам. Используемое в перечисленных случаях понятие о гомологических инкрементах аддитивных свойств также связано с четырнадцатиричной системой счисления массовых чисел. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология