Кларка селективность

Электрохимические реакции, протекающие на поверхности датчика (электрода) в амперометрических сенсорах, генерируют в электродной системе ток, функционально связанный с концентрацией определяемого вещества. Одной из важнейших областей применения амперометрических сенсоров является определение кислорода в воде и воздухе. Для этого используют электроды Кларка (см. раздел 14.1), генерирующие ток, пропорциональный концентрации Ог. Селективность таких сенсоров определяется природой материала электрода, точнее, его поверхности, а следовательно, и величиной потенциала, при котором протекает электрохимическая [c.553]

Многие из указанных трудностей удалось преодолеть в 1953 г Кларку [4], впервые предложившему применять полимерные пленки, селективно действующие по отношению к кислороду, для защиты электродов от различных отрицательных воздействий. В дальнейшем приборы с подобными электродными систе-.мами заняли ведущее место в работах многих исследователей и конструкторов [5—8]. Наиболее известна аппаратура, выпускаемая фирмой Бекман [9]. [c.205]

Сигнал детектора электронного захвата до определенной величины пропорционален произведению концентрации данного компонента на его сродство к электрону. Поэтому веш,ества, обладающие большим сродством к электрону, селективно детектируются с высокой чувствительностью. Для четыреххлористого углерода и других веществ, содержащих несколько галогенных атомов, пороговая чувствительность Сщш составляет около 10 г Благодаря этому обстоятельству детектор электронного захвата нашел широкое применение в первую очередь при анализе микропримесей галогенсодержащих пестицидов (Кларк, 1964). [c.151]

Группа окисных катализаторов риформинга является составной частью большого семейства бифункциональных катализаторов, обладающих кислотными свойствами и способностью активирования реакций гидро- и дегидрогенизации. Селективность катализаторов но отношению к тем или иным реакциям можно объяснить, исходя из характера проявлений каждой из указанных функций. Применение окислов переходных металлов как бифункциональных катализаторов обсуждалось Кларком [46]. Он помещает бифуик-циопальпые окислы переходных металлов между переходными металлами и твердыми окисными изоляторами, связывает гидро-дегидрогенизационную активность окислов металлов с участками ионов металлов, подводя тем самым общую основу для объяснения указанной активности как для окисных, так и для металлических катализаторов. Эта идея в настоящее время довольно широко принята. [c.468]

Кларком и Тоддом предложен также метод селективного дебен-знлирования фосфитов при взаимодействии их с солями д еталлов, а также с солями незамещенного и замещенного аммония. [c.132]

В электродах, селективных к поверхностноактивным ионам, Бэрч и Кларк [422] использовали комплексы-переносчики, образуемые катионом 16H33 (СНз)эК . Они применили анионные ПАВ — к-алкилсульфаты натрия, в алкильную группу которых входит 6—14 атомов углерода, додецилбензолсульфонат натрия, додециловый эфир сульфата натрия и додеканат натрия. Любох из этих электродов имел практически нернстову электродную функцию в растворе соответствующего ПАВ в отсутствие посторонних веществ. [c.147]

Шепард и др. [68] изучали полимеризацию пропилена на алюмосиликатном катализаторе и нашли, что его активность резко снижалась после обмена поверхностных атомов водорода на ионы натрия, т.е. в этой реакции активны бренстедовские центры. Этот вывод хорошо согласуется с результатами Холма, Бейли и Кларка [69], которые показали, что активность алюмосиликатных катализаторов в реакции полимеризации хорошо коррелирует с их бренстедовской кислотностью, определенной по обмену с ионами N11+ (разд. 2.3.1), но не с общей кислотностью по бутиламину (рис. 73). Сиба и сотр. [64] установили также наличие четкой связи между активностью алюмосиликатов в реакции полимеризации и бренстедовской кислотностью, которую определяли по разности между общей и льюисовской кислотностями (разд. 4.2.1). С другой стороны, выходы олефинов, образующихся из пропилена на алюмосиликате, заметно повышаются после адсорбции на последнем перилена, который, по-видимому, отравляет лишь льюисовские центры, не затрагивая бренстедовские. Следовательно, именно льюисовские центры ответственны за реакции, которые дают водород, необходимый для превращения олефинов и карбониевых ионов в насыщенные соединения [68]. Последний вывод согласуется с гипотезой о том, что льюисовские центры ответственны за накопление ароматических соединений и кокса на поверхности эта гипотеза подтверждается исследованиями спектров ЭПР, проведенными Руни и Пинком [70]. Перилен, как показали Мак-Айвер и дрХ55], избирательно отравляет льюисовские кислотные центры, но не влияет на активность и селективность алюмосиликатов и магнийсиликатов в скелетной изомеризации 3,3-диметилбутена-1 и перемещении двойной связи в пентене-1. Это означает, что льюисовские центры неактивны в реакциях изомеризации. [c.143]

В принципе можно применять как ртутные, так и твердые металлические электроды из благородных металлов. Однако опыт показал, что ртутный и твердые металлические электроды с открытой поверхностью применять весьма затруднительно из-за того, что их поверхность загря> няется продуктами химических реакций и веществами, содержащимися в воде. В современных анализаторах амперметрического типа п жменя-ют твердые меташшческие электроды, которые защищены тонкой полимерной пленкой (мембраной), обладающей определенным селективным пропусканием кислорода. Впервые такого рода электродная система была предложена Кларком (США, 1960 г.). [c.239]

Химические процессы, катализируемые иммобилизированными в полимерной матрице ферментами, благодаря своим несомненным потенциальным возможностям в настоящее время с успехом используются в различных областях науки и техникк< 6, 13, 16, 17, 40, 43, 44, 50, 58, 61]. Идея применения ферментативных реакций в электроаналитических методах принадлежит Кларку и Лайонсу [9], предложившим селективный к глю- [c.239]