Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алюмосиликатные катализаторы крекинг активность

    Синтетические аморфные алюмосиликатные катализаторы крекинга готовят из силикагеля и алюмогеля. Применяют более дешевые катализаторы с низким содержанием алюминия (10—15 /о на АЬОз) и более активные и стабильные катализаторы с высоким содержанием алюминия (20—30% ш АЬОз). [c.209]

    В результате отравления алюмосиликатных катализаторов крекинга металлами значительно уменьшается выход целевых продуктов и резко возрастает коксообразование. Описанные выше методы предварительной подготовки сырья позволяют существенно снизить накопление металлов на поверхности катализатора крекинга. Однако очистка сырья от металлов ири их незначительном содержании весьма сложна. Поскольку для очистки сырья требуются большие капиталовложения и эксплуатационные расходы, в последние годы усилия исследователей были направлены на разработку способов обработки катализатора с целью восстановления его активности. [c.212]


    Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [1] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Г. К. Боресков [2, 3], а затем и другие исследователи [4] показали, что представления о существовании активных центров не являются универсальными. Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна (считая на единицу поверхности) в реакциях окисления ЗОг в 80з и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всем атомам поверхности катализатора. [c.10]

    Декатионированные, а также различные ионообменные формы цеолитов типа Y с поливалентными металлами характеризуются более высокой, чем алюмосиликатные катализаторы крекинга, активностью в реакциях изомеризации ксилолов /21/. Экспериментальные данные показывают, что превращения ксилолов при применении цеолитов типа Y с поливалентными катионами включают стадию транс -алкилирования, в которой триметилбензолы образуются как промежуточные соединения /22/. [c.39]

    Механическая прочность при истирании железохромового катализатора на алюмосиликатном носителе на 10—15% ниже таковой для алюмосиликатного катализатора крекинга нефтепродуктов, а активность на 10—20% ниже активности железохромового катализатора марки 482. [c.195]

    При разделении углеводородов, содержащихся в нефтепродуктах, в лабораторной и промышленной практике применяются мелко- и крупнопористые силикагели, активная окись алюминия, алюмосиликатные катализаторы крекинга, активированные угли и др. [c.185]

    Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [4] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Боресков с сотрудниками [5, 6 ], а затем и другие исследователи [7 ] показали, [c.12]

    Алюмосиликатный катализатор крекинга, полученный активацией сернокислым алюминием, содержит значительное количество железа, внесенного на стадиях мокрой обработки. Оно отлагается на поверхности катализатора в каталитически активной форме, в результате чего показатели крекинга ухудшаются. Шарики после прокаливания нередко имеют различную окраску — от светло-розовой при содержании железа 0,07% до ярко-оранжевой (0,1% железа). Такой катализатор обладает повышенной коксообразующей и дегидрирующей способностью выход бензина снижается почти на 10%, выход кокса увеличивается примерно до 15% и содержание водорода в газе увеличивается почти в 3 раза. [c.21]


    Для восстановления селективности и активности алюмосиликатного катализатора крекинга, покрытого металлами, последние предварительно переводят в легколетучую или легкорастворимую в воде форму, обрабатывая катализатор водными растворами минеральных и органических кислот, щелочей, различными газами [51, 62, 63]. Так как металлы концентрируются, в основном, на поверхности катализатора крекинга, то удалять их можно и путем истирания поверхностного слоя [51, 64, 65]. Предложены методы магнитной обработки катализатора [51, 66, 67]. [c.69]

    Алюмосиликатный катализатор крекинга. ... 0,0028 Катализатор риформинга (1% на активной окиси [c.365]

    В книге показано влияние различных факторов на старение и отравление алюмосиликатных катализаторов крекинга (аморфных и цеолнтных), а также изменение показателей процесса каталитического крекинга при дезактивации катализаторов. Описаны различные методы предупреждения старения катализаторов крекинга и способы предохранения их от отравления путем очистки сырья крекинга. Изложены способы поддержания активности катализатора на оптимальном уровне, основанные на удалении с его поверхности отравляющих металлов. Рассмотрены возможности повышения эффективности процесса крекинга путем добавления в катализатор металлов. [c.2]

    Активность. При каталитическом крекинге нефтяного сырья целевым продуктом является бензин. Выходом его (в % масс, от сырья) и принято оценивать каталитич ескую активность катализатора. Часто вместо выражения" активность катализатора применяют выражение индекс активности и обозначают его цифрой, равной выходу бензина (в % масс.) при каталитическом крекинге эталонного сырья в стандартных условиях на лабораторной установке. Для синтетических алюмосиликатных катализаторов индекс активности составляет 32—42 для аморфных и 43—55 для кристаллических цеолитсодержащих. Активность катализаторов зависит от их физико-химических свойств, которые, в свою очередь, определяются структурой и химическим составом, а также технологией их производства. [c.56]

    Хорошо известно, что в присутствии алюмосиликатного катализатора крекинга образуются равновесные смеси изомеров ксилола. Быстро падающая активность этого катализатора вызывает необходимость частой регенерации. Применяя в качестве катализатора платинированный алюмосиликат и регулируя его кислотность, удается сохранить чистоту поверхности катализатора в атмосфере водорода и обеспечить длительный рабочий период. [c.38]

    Большое значение для оценки катализатора имеет его селективность (избирательность), т. е. относительный выход целевого Продукта. Селективность алюмосиликатного катализатора крекинга определяют обычно как отношение выхода бензина к общей глубине превращения сырья. В табл. 14 сопоставлены результаты крекинга керосино-газойлевой фракции на аморфном алюмосиликатном катализаторе, на промышленном цеолитсодержащем катализаторе Цеокар-2 и на цеолите ЬаУ. Данные таблицы свидетельствуют о высокой активности катализатора Г.аУ при мягком режи- [c.128]

    Опубликовано большое число работ, посвященных изучению влияния различных показателей на эксплуатационные характеристики катализатора. В работах ряда исследователей утверждается, что активность катализаторов какого-то определенного типа в основном определяется их химическим составом и активность единицы поверхности катализаторов постоянна, несмотря на существенную разницу в методах их приготовления и дальнейшей обработки. Обобщение результатов оценки удельной активности алюмосиликатных катализаторов крекинга показывает, что на удельную глубину превращения сырья и селективность процесса большое влияние оказывает и поверхность катализатора. Предлагаются уравнения, позволяющие рассчитать величину удельной и общей активности катализатора, выход отдельных продуктов крекинга и их соотношение в зависимости от поверхности катализатора. [c.96]

    В табл. 12 показана зависимость активности алюмосиликатного катализатора крекинга, функцию распределения кислотности которого характеризуют рис. 36 и 37, в отношении различных реакций от степени отравления добавками разных количеств пиридина. [c.93]

    Протоны могут присутствовать также на поверхности окисных катализаторов, например, алюмосиликатного катализатора крекинга. Активность такого катализатора сыия ается, если его кислотность нейтрализуется в результате адсорбции катализатором органических и неорганических оснований [17, 30, 37, 61, 62, 66]. Было высказано нредположоние, что активной частью катализатора является кислота (HAISIO4) [62]. [c.215]

    И, наконец, процесс термической обработки неизбежно изменяет химическую природу поверхности вещества, а соответственно и его свойства. Так, например, при прокаливании алюмосиликатных катализаторов крекинга изменяется соотношение их поверхностных кислотных центров и как результат этого изменяется и их каталитическая активность [89—92]. [c.159]


    При работе на трошковской глине было установлено, что при повышенных температурах 500—515° С можно получить более стабильные выходы жидких продуктов при форсированном выходе газа с большим содержанием непредельных углеводородов. Поэтому опыты пО каталитическому крекингу полумазута над синтетическим алюмосиликатным катализатором равновесной активности (24) велись при следующих режимах  [c.66]

    В настоящем обзоре рассмотрены основные лабораторные методы оценки активности и селективности алюмосиликатных катализаторов крекинга, применяемые в СССР и за рубежом, [c.4]

    Практически все установки этой подгруппы однотипны и базируются на первых лабораторных установках для определения активности и селективности аморфных алюмосиликатных катализаторов крекинга по МРТУ-38-1-190-65 [2] и САТ-А [З ].  [c.6]

    В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

    Цеолитсодержащие катализаторы (цеолиты) характеризуются сочетанием высоких адсорбционных и каталитических свойств, большой избирательной способностью и стабильностью структуры, поэтому в настоящее время большое значение приобретают синтетические катализаторы с добавками цеолитов. При введении пх, например, в состав алюмосиликатного катализатора крекинга значительно повышается его активность, избирательность, адсорбционная способность и паротермостабильность. Цеолиты могут быть получены как шариковые, так п микросферические. [c.14]

    В главных чертах механизм действия твердых кислот и оснований должен быть аналогичен механизму действия кислот и оснований в гомогенных жидкофазных системах. Для частного случая минеральных кислот, адсорбированных на твердой поверхности, это было показано Гольданским, Семеновым и Чирковым [48]. Для свбственно твердых кислот, как показано рядом авторов [49— 51] на примере реакции крекинга на алюмосиликатных катализаторах, каталитическая активность находится в прямой зависимости от количества, находящегося в катализаторах обменивающегося водорода. Аналогия в строеппи и действии гомогенных и гетерогенных кислых катализаторов указывает на возможность протекания реакций по ионному механизму с ионом протона в качестве катализа- [c.36]

    Вследствие отсутствия хорошо экспериментально обоснованных данных, характеризующих строение алюмосиликатов, природа кислотности алюмосиликатов не ясна. Имеется ряд взглядов на строение кристаллической решетки алюмосиликатов и характер связи водорода в решетке [1—7]. Большинство исследователей, работающих над изучением алюмосиликатных катализаторов, связывает активность этих катализаторов с их кислотностью. Поэтому представлялось целесообразным заменить способные к обмену водороды алюмоснликатного катализатора на дейтерий и изучить его новедение в процессе реакции. Для зтой цели необходимо было использовать хорошо изученные реакции. В качестве таких реакций нами были избраны реакция крекинга кумола [8—11] и реакция превращения циклогексена [12—13]. Б работе использовались три катализатора чистая окись алюминия, силикагель и алюмосиликатный катализатор состава 32,75% Al Og и 67,25% SiO , приготовленный из тех же гелей, из которых готовились AI2O3 и силикагель. Алюмосиликатный катализатор готовился смешением гидрогелей кремневой кислоты и гидроокиси алюминия но методике, разработанной Г. М. Панченковым и К. В. Топчиевой [14]. Катализатор содержал дейтерий в количестве 190м-экв/100 г катализатора, что было близко к максимальному содержанию дейтерия, получающемуся нри обмене водородов катализатора на дейтерий тяжелой воды в условиях наших онытов. [c.145]

    В качество адсорбентов при разделении нефтяных газов и нефтепродуктов применяются мелко- и крупнопористые силикагели, активная окись алюминия, алюмосиликатный катализатор крекинга, агетивированные угли и др. [c.249]

    Активность катализатора связана с его кислотной функцией. Сильные льюисовские кислоты присутствуют либо в виде активных центров, либо как адсорбированные положительные ноны Н+ или Н+ [22]. М. А. Калико и Т. В. Федотовой [31] показано, что стабильность алюмосиликатных катализаторов крекинга прежде всего зависит от устойчивости единичных активных центров. Последняя, в свою очередь, связана с дисперсностью частиц окисей алюминия и кремния, которые составляют эти центры. Активные центры, образованные при участии тонкодисперсных частиц окиси алюминия, крайне неустойчивы к термическому воздействию активные образования из крупнодисперсных частиц окиси алюминия более стабильны. [c.52]

    Наиболее успешно используется этот метод для исследования алюмосиликатных катализаторов крекинга и окисных катализаторов в связи с возможностью возникновения на них в процессе хемосорбции заряженных форм адсорбированных веществ. Исследования спектров поглощения адсорбированных молекулярных ионов ароматических аминов и ароматических углеводородов с конденсированными ядрами показали присутствие на поверхности алюмосиликатных катализаторов сильных кислотных центров двух типов электроноакцепторных (льюисовских) и протонодонорных (брен-стедовских). При адсорбции молекул на кислотных центрах образуются молекулярные ионы в результате контакта молекул с поверхностью при комнатной температуре. При этом возникали молекулярные ионы двух типов МН+ — в результате присоединения к молекуле поверхностного протона (бренстедовские центры), и М+ — при отрыве одного электрона от молекул (льюисовские центры). Появлялась возможность устанавливать не только заряженные формы адсорбированных молекул, но и распределение двух типов активных центров на поверхности. [c.180]

    Из разработанных в начальный период катализаторов гидрокрекинга следует отметить применение сульфида вольфрама и металлического никеля — обоих на обработанном фтористом водородом монтмориллоните- В других широко известных катализаторах гидрокрекинга используются гидрирующие компоненты, например платина или сульфид никеля, осажденные на синтетическом алюмосиликатном катализаторе крекинга. Как и следовало ожидать, вследствие кислотнога характера обычных катализаторов крекинга (синтетические алюмосиликаты или обработанные кислотой глины) катализаторы гидрокрекинга, содержащие такие материалы, обнаруживают неудовлетворительные характеристики при переработке сырья даже с умеренным содержанием азота. Действительно, известно, что при обычном каталитическом крекинге сырья с высоким содержанием азота резко снижаются показатели процесса, что проявляется в падении активности катализатора и увеличении образования кокса [10]. [c.79]

    Для изучения кислотности поверхности можно также использовать адсорбцию паров пиридина. Для этого Парри привлек инфракрасную спектроскопию [52]. Этот метод позволяет, по крайней мере принципиально, различить льюисовские и бренсте-довские кислотные центры на поверхности. На льюисовских центрах молекулы пиридина должны прикрепляться посредством координационной связи, тогда как на бренстедовских центрах они должны переходить в ионы пиридина РуН+. К сожалению, на практике валентное колебание связи N — Н в ионе пиридина характеризуется полосой поглощения, которая сильно расширена за счет водородной связи. Тем не менее в области частот кольца должны быть обнаружены другие особенности. Так, полосы при 1540, 1640 и 1485 см характеризуют протонную кислотность (по Бренстеду), в то время как полоса в области 1440—1465 см характеризует апротонную кислотность (по Льюису), активность которой можно оценить из частоты полосы. Этим методом было найдено, что на поверхности кремнезема молекулы пиридина удерживаются только за счет водородной связи (они удаляются после откачки при 150°). Для дегидратированной окиси алюминия характерны, вероятно, по меньшей мере два типа льюисовских кислотных центров, отличающихся по силе кислот. Было установлено, что алюмосиликатные катализаторы крекинга обладают как льюисовской, так и бренсте-довской кислотностью, причем обе они уменьшаются при добавлении ионов щелочных металлов. [c.306]

    Декан, -децен Продукты га крекин- Молекулярные сита типа X (Са- и Na-фopмы . проток, 1 бар, 470—510° С. Активность высокая Na-форма активнее алюмосиликатного катализатора крекинга [292]  [c.498]

    В более ранних работах [1—6, 9, 11] при изучении влияния химлческого состава синтетических алюмосиликатов с практически одинаковой величиной доступной поверх-, ности на каталитическую активность были получены интересные данные о природе активных центров этих катализаторов. Применяя метод селективного отравления, было показано, что алюмосиликатные катализаторы обладают активными центрами двух видов кислотные центры, обусловленные наличием водорода в алюмосиликатном комплексе, и окисные центры — их активность обусловлена наличием поверхностных гидроксильных гр пп, связанных с алюминием. С первым видом активных центров связаны реакции углеводородов (крекинг, перераспределение водорода, полимеризация, алкилирование и др.), со вторым видом —реакции дегидратации спиртов и эфиров. Подтверждением этих представлений явились исследования К. В. Топчиевой и К- Юн-пина [7, 8, 10, 12—15]. В результате детального изучения кинетики дегидратации спирта и простого эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах, а также адсорбции паров метиловогб спирта ими была выдвинута схема дегидратации на этих катализаторах  [c.301]

    Цеолиты с многозарядными обменными катионами. Электростатические поля и кислотность. Самые ранние представления о каталитическом превращении углеводородов на цеолитах содержатся еще в первой работе, выпущенной в 1960 г. исследовательской группой фирмы Union arbide [4]. В качестве модельной реакции была выбрана скелетная изомеризация н-гексана под давлением водорода при 350—400° С. Катализаторами служили цеолиты с 0,5% Pt. Авторы обратили внимание, что активность катализатора в этой реакции, протекающей по карбониево-ионному механизму, обусловлена не только декатионированием, но и обменом Na на многозарядные катионы Mg=+, Са +, Sr +, Zn=+, Mn=+, e , Al +, e + и Th +, т. e. на такие ионы, которые, как считалось, отравляют алюмосиликатные катализаторы крекинга. Оказалось, что у активированных аммонийных форм каталитическая активность появляется уже после 10%-ного обмена, превращение над Са -формой было значительным только после того, как степень обмена превысила 40%. Цеолиты Y были более активны, чем X. Была предложена гипотеза, согласно которой активность катализатора определяется существованием нескомпенсированных электростатических зарядов, возникших из-за того, что один двузарядный катион не может образовать эквивалентные связи с двумя заряженными тетраэдрами AIO4. Такое разделение зарядов должно становиться все более эффективным по мере увеличения расстояния между соседними атомами алюминия, т. е. при переходе от цеолитов X к цеолитам Y. [c.39]

    Алюмосиликатный катализатор крекинга является очень эффективным для этой реакции нри температуре от 150 до 300 °С, в то время как чистый силикагель проявляет лишь слабую активность. Однако Холм и Блю [116] показали, что чистая окись алюминия носле соответствующей дегидратации значительно более активна в этой реакции, чем алюмосиликатный катализатор, содержащий от 10 до 25% AljOg. В общем, каталитическая активность алюмосиликатного катализатора в реакции между lig и сильно зависит от состава катализатора, как это было показано на реакциях крекинга, изомеризации и водородного обмена углеводородов. В заключение можно сказать, что эта реакция чувствительна главным образом к факторам, которые не имеют значения для реакций углеводородов, идущих на катализаторах крекинга. [c.56]

    Во время последующих стадий дезактивации в частицах катализатора происходит медленное, но непрерывное образование замкнутых пор. Для большинства промышленных условий крекинга первые алюмосиликатные катализаторы крекинга, содержащие от 10 до 14% А12О3, оставляли желать много лучшего в отношении стабильности физических свойств катализаторов и их активности. Широкие лабораторные исследования, проведенные Темеле, Рай-лендом и их сотрудниками, показали, что высокая стабильность этих свойств может получаться при приготовлении катализаторов с большим средним диаметром пор, высокой удельной поверхностью и значительно большим содержанием окиси алюминия, чем это делалось ранее [12]. [c.73]

    Действительно, наличие прямой пропорциональности между каталитической активностью и общей величиной поверхности было подтверлсдено в работах Оуэна [17], изучавшего каталитическую дегидрогенизацию бутилена в бутадиен на ряде катализаторов. Для алюмосиликатных катализаторов крекинга примерно то же самое было установлено Топчиевой [18]. Можно привести и другие работы, доказывающие то же самое. [c.165]

    Медь — сравнительно редкий элемент. Ее среднее содержание в земной коре 0,0047% [414], а в золе советских нефтей 0,05—0,48% меди [415]. Тем не менее в машиностроении медь широко применяется в качестве основы бронз (до 98%), латуней (до 81%), компонента баббитов (до 6,5) и алюминиевых сплавов (до 11%). Она служит удобным характерным элементом для определения износа деталей из перечисленных сплавов. Концентрации меди в работавших маслах различных автотракторных двигателей приведены на рис. 100. В отложениях масляных фильтров содержится 0,001—0,6% меди. Нафтенат меди входит в состав некоторых консистентных смазок (НМЗ-3, ПРГС). Внесение 0,1% меди в синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга снижает его активность на 25% [433]  [c.238]

    Никель, содержащийся в перерабатываемом сырье, отравляет катализатор. При внесении 0,1% окиси никеля в синтетический алюмосиликатный катализатор крекинга снижается его активность на 40%, увеличивается коксообразование (в 2 раза) и выход непредельных углеводородов в продуктах крекинга, а также понижается удельный вес газа от 1,38 до 0,71 [433]. Иногда никель входит в состав катализатора, например алюмосиликатникелевого катализатора гидрокрекинга. [c.250]

    Установка по МРТУ-38-1-190-65 предназначена для лабораторной оценки так называемого индекса активности шариковых аморфных алюмосиликатных катализаторов крекинга (рис. l).JИндgк активности представляет собой выход бензиновой фракции н.к. [c.6]


Смотреть страницы где упоминается термин Алюмосиликатные катализаторы крекинг активность: [c.204]    [c.317]    [c.55]    [c.161]    [c.270]    [c.146]    [c.211]    [c.6]    [c.270]   
Крекинг нефтяного сырья и переработка углеводородных газов Изд.3 (1980) -- [ c.127 , c.129 , c.141 , c.154 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алюмосиликатные катализаторы крекинг

Катализатора активность

Катализаторы активные

Катализаторы крекинга

Катализаторы крекинга активност



© 2024 chem21.info Реклама на сайте