Циклометаллирование

Ранее было показано [3-8], что наряду с октаэдрическими поли-пиридиновыми комплексами Ru(Il), Os(II) и Ir(III) [2] плоскоквадратные циклометаллированные комплексы Pt(II) и Pd(II) образуют новое семейство комплексов с долгоживущими возбужденными состояниями и обратимыми процессами переноса электрона. Это позволяет рассматривать их координационно-ненасыщенные комплексы в качестве компонентов для получения молекулярно-организованных систем с направленным фотопереносом заряда и энергии. [c.68]

С целью разработки методов получения молекулярно-организованных металлокомплексных систем с векторным фото- и элеюростимуллированным переносом заряда и энергии в настоящей работе на основе смешанно-лигандньпс циклометаллированных комплексов платиновых металлов 1ТЧ(11), Р<КП), Аи(Ш)] с гетероциклическими иминами - депротонированные формы 2- [c.51]

Р-цией циклометаллирования из К., содержащих электронодонорные атомы, и солей или комплексов переходных металлов получают координац. соединения со связью В—M 3=N, Р, As, М = Мп, Re, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Ir, y= 1,2 [c.330]

Внутримол. и реже межмол. М. с образованием хелатного цикла, содержащего ст-связь металл-углерод, наз. циклометаллированием. Последнее осуществляется при взаимод. солей и комплексов металлов с циклич. соед., имеющими электронодонорный заместитель. Циклометаллирование фенильных групп наз. ортометаллированием, поскольку в образующемся металлоорг. соед. металл связан ст-связью с о то-углеродным атомом кольца. Напр., введение атома Pd в азобензол [c.40]

Моноядерные P. ., содержащие ог-связь Ru—С, получают действием металлоорг. соединений непереходщ>гх металлов на комплексные галогенопроизводные Ru (р-цня 1) или алкилгалогенидов на анионные комплексы Ru (2) окислит. присоединением алкилгалогенидов (в т. ч. циклометаллированием) (3) внедрением олефинов, ацетиленов, СО по связям Ru—Н или Ru—С (4) [c.287]

Циклометаллирование является одним из распространенных способов введения металла в определенное положение арильной (по преимуществу) системы, что достигается образованием цикла за счет предварительной координации металла с каким-либо донорным атомом замещаемой молекулы и последующим образованием о-связи металл-углерод Термин употребляется главным образом по отношению к переходным металлам, хотя, например, литирование нередко происходит по такой же схеме. Наиболее часто применяется палладий (П), как благодаря высокой активности его солей, так и высокой реакционной способности связи углерод-палладий, позволяющей в дальнейшем ввести на место металла какой-либо другой атом или группу. [c.341]

Циклометаллирование, обзор [328] Циклоолигомеризация алкенов 7, 335—348 алкенов получение 1, 195 сл. алкинов 7, 344—348 алленов 1, 256 диенов 7, 342—344 я-связанных лигандов в комплексах переходных металлов 7, 274 [c.135]

При обработке хлороводородом раствора фосфинового комплекса палладия (0) — [Рс1(РВиз)2] в гексане получен /7гранс-[НР(1С1(РВиз)2]. Он устойчив в твердом состоянии, но в бензольном растворе подвергается внутримолекулярному циклометаллированию в соответствии с уравнением [c.336]

Особый тип реакций окислительного присоединения. Необычная реакция окислительного присоединения протекает в комплексе 1г(РРЬз)зС1]. В фенильном радикале разрывается связь С—Н и образуется гидридное циклометаллированное соединение, т. е. реакция является внутримолекулярной [c.341]

Реакции комплексов переходных металлов, в которых внутримолекулярному металлированию подвергается лиганд, уже присоединенный к металлу посредством донорного атома (О, Ы, Р, 8, Аз и др.), называют реакциями циклометаллирования [c.413]

Широко распространенным частным случаем реакции циклометаллирования является ортометаллирование, заключающееся в замещении водорода ароматического кольца в орто-положении на атом металла [c.413]

Осуществлено быстрое и количественное циклометаллирование комплекса платины (И) с о-дифенилфосфинобензальдегидом путем отщепления НС1 при нагревании в вакууме [c.414]

При нагревании в твердой фазе комплекса jM p-iOsLs ls], где L — диметил(1-нафтил)фосфин, происходит циклометаллирование одного фосфинового лиганда в положении 8 (peri) также за счет элиминирования НС1 с образованием пятичленного цикла [c.414]

Следует отметить, что для комплексов с Р-донорными лигандами металлирование чаще осуществляется элиминированием алкана. Такие реакции осуществлены и в твердой фазе. Например, показано, что метил ьные комплексы платины (И) при нагревании в твердой фазе образуют циклометаллированные соединения путем элиминирования СН (Е —Р, Аз) [c.414]

Подавляющее большинство М-донорных и 0-донорных лигандов образуют в реакциях циклометаллирования пятичленные хелатные [c.415]

Широкое распространение реакций циклометаллирования с участием фосфинов, особенно арильных связей С—Н фосфинов типа РАгз обусловливает важность поиска новых лигандов,, устойчивых к металлированию. Необходимы также дополнительные исследования механизма реакции, направленные на выяснение путей многократного циклометаллирования [45]. [c.295]

Ряд металлациклобутанов был синтезирован по реакции циклометаллирования, в которых происходит атака связи С—Н в у-положении [5—7]. И хотя иногда образуются устойчивые гидридометаллациклобутаны [6], чаще водород взаимодействует с другим алкильным лигандом и происходит элиминирование алкана [5, 7]. Образование торациклобутана по реакции (9.3) [7] происходит в результате электрофильной атаки связи ТЬ—С на связь С—Н, которая, по-видимому, включает образование показанного на схеме четырехцентрового переходного состояния (разд. 5.4, в). [c.443]

До последнего времени применение циклометаллирования было ограничено ароматическими системами. Однако потенциально эта реакция может применяться гораздо шире. Интересный пример введения функциональной группы в неактивирован- [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология