Пиридиновые комплексы

Константа образования, пиридинового комплекса серебра [c.252]

Полосы переноса заряда с центрального иона металла наблюдаются у 1,10-фенантролиновых комплексов Ре " , у пиридиновых комплексов и т. п. Максимумы поглощения у полос переноса заряда лежат обычно в [c.125]

Реакции координированных лигандов чаще используют не для получения новых комплексных соедииений, а для1 проведения органическою синтеза. Ион металла играет при этом роль катализатора, а координационное соединение — роль интермедиата. Так, 2,2 -дипиридил синтезируют, нагревая пиридин с безводным РеС1з. Образование пиридинового комплекса железа является промежуточной стадией процесса. [c.416]

Синха и Рэй получили пиридиновые комплексы некоторых перхлоратов металлов. Их формулы и свойства приведены в табл. 22. [c.52]

Раздвоение волн разряда ионов никеля и кобальта(П) те же авторы [225] наблюдали и при полярографировании пиридиновых комплексов этих металлов в более поздней работе [226] Турьян на основе метода Брдички—Визнера рассчитал константы скорости образования этих комплексов, предположив, что их образование происходит лишь в объемном реакционном слое. [c.44]

Никель — медный катализатор (полученный из пиридиновых комплексных солей муравьиной кислоты), осажденный на кизельгуре катализатор наносят на носитель путем растворения формиатов в пиридине при нагревании пиридин удаляют легким нагреванием в вакууме, после выпаривания досуха при перемешивании катализатор восстанавливают в токе водорода при 220° и охлаждают в токе углекислоты (восстановление катализатора при 220 дает более активный катализатор, чем восстановление при 280° при более низкой температуре активность была немного меньше). Никель активируют медью при приготовлении медь-никелевого катализатора наилуч-, шая пропорция для водного раствора формиатов 1 1 пиридиновый комплекс содержит 70% меди и 30% никеля применение никеля с медью и кобальтом не дало лучшего результата применение вместо воды пиридина как растворителя для формиата никеля и меди дает значительно более активные катализаторы [c.295]

Известен метод определения молибдена в виде красного роданида пятивалентного молибдена. Для этого соединения константа диссоциации К равна 0,08. В твердом виде соединение Мо(ЗСН)5, как и аналогичный пиридиновый комплекс (PyH)[Mo(S N)б], окрашено в интенсивно красный цвет. Концентрированные растворы эт1 х соединений также интенсивно окрашены. Однако при разбавлении их (при постоянной кислотности) до концентрации порядка 0,1 М(С К) окраска резко ослабляется и далее вовсе исчезает. Для фотометрического определения молибдена нельзя применять эквивалентное количество роданида, необходим значительный избыток его. [c.105]

Помимо описанных выше известны методы гравиметрического определения ртути, основанные на осаждении ее в виде двойных солей пиридинового комплекса ртути с бихроматом [1194, 1196], ртутноиодидного комплекса с комплексом меди с органическими аминами [327, 439, 440, 1131, 1197, 1313], иодидного комплекса [c.80]

Этот 308-пиридиновый комплекс в растворе дихлорэтана при 110° с бутадиеном дает моносульфоновое производное бутадиена с выходом 77%. Свободная кислота может быть частично гидрирована над никелем Ренея в 1-бутен-1-сульфонат. Изопрен дает аналогичный продукт [39]. [c.351]

Пиридиновый комплекс является наименее реакционноснособпым, тогда как продукт присоединения серного ангидрида к дихлор-этиловому эфиру обладает, повидимому, наибольшей активностью. Пиридиновое соединение вступает в реакцию с ненасыщенными спиртами, почти не затрагивая двойные связи [28]. Дио-ксансульфотриоксид реагирует со спиртовой группой быстрее, чем с ненасыщенной связью, но, присутствуя в избытке, он присоединяется по двойной связи. [c.12]

Пиросульфат активнее пиридинсульфотриоксида [32а], и так как он употребляется в ииридиновом растворе, то сначала, повидимому, образуется пиридиновый комплекс. Взаимодействие пиросульфата калия с фенольными соединениями относится к числу хорошо изученных реакций, тогда как соответствующих данных о прямом действии его на спирты недостаточно. В качестве этерифицирующего агента запатентован продукт присоединения серного ангидрида к азотистокислому натрию [326]. [c.12]

В аммиачных и пиридиновых комплексах аминогруппы находятся в одной плоскости, а ацидогруппы занимают одну перпендикулярную к ней координату [c.155]

Методом растворимости было установлено, что максимальное координационное число Ag (I) в пиридиновых комплексах равно двум, а константа нестойкости образующегося в системе комплекса [AgPy2]+ 7,8 10 т. е. ниже, чем константа диссоциации соответствующего медного аналога. Вследствие различия величин координационных чисел одно- и двухвалентной меди сравнительная характеристика устойчивости их комплексов затруднена. [c.190]

Так, 2,2 -дипиридил синтезируют, нагревая пиридин с безводным РеС1з- Образование пиридинового комплекса железа является промежуточной стадией процесса. [c.199]

Ранее было показано [3-8], что наряду с октаэдрическими поли-пиридиновыми комплексами Ru(Il), Os(II) и Ir(III) [2] плоскоквадратные циклометаллированные комплексы Pt(II) и Pd(II) образуют новое семейство комплексов с долгоживущими возбужденными состояниями и обратимыми процессами переноса электрона. Это позволяет рассматривать их координационно-ненасыщенные комплексы в качестве компонентов для получения молекулярно-организованных систем с направленным фотопереносом заряда и энергии. [c.68]

Для проведения переэтерификации маннитом измельченный твердый плрдци новый комплекс встряхивают с водным щелочным раствором манннта (из расчет] 2 моль КОН и 2 моль маниита на один атом осмия) до полного растворения или сначала растворяют пиридиновый комплекс в хлористом метилене (или хлороформе) и встря. топают с щелочным раствором маннита до полного обесцвечивания раствора [c.275]

Определение, Качественно К. чаше всего обнаруживают, используя р-ции образования желтых кристаллов KJ[ o(NO ) ], синих тиоцианатных комплексов (ЫН4)2[Со(СЫ8)4] и o[Hg( NS)4], желтого осадка с ру-беановодородной к-той H,N (S) (S)NH2 или красного осадка с а-нитрозо-р-нафтолом или их производными. Количественно К. определяют гравиметрически-осаждением с а-нитрозо-Р-нафтолом с послед, прокаливанием до С03О4, осаждением o[Hg( NS)4], антранилата Со(С,НйО,М2)2, тиоцианата пиридинового комплекса [Со(С,Н5Ы)4](СЫ5)2, выделением металлич. К, электролизом. Из титриметрич. методов чаще других используют потенциометрич. титрование р-ром Кз[Ре(СЫ)( ] в аммиачной среде или комплексонометрич титрование в присут. металлохро.мных индикаторов (мурексида и др ). Фотометрич методы основаны на образовании окрашенных соед. с нитрозонафтолами и их производными либо с орг. аминами и аминокислотами, а также с тиоцианатами Малые кол-ва К. определяют кинетически, напр, р-цией ализарина с перборатом К. [c.415]

Галогеполиз ртутьорганических соединений может протекать как по гомолитическому, так и по электрофильному механизмам [178]. При несоблюдении специальных мер предосторожности (например, защиты от света нли исключения влияния пероксидов) эти реакции часто осложняются побочными гомолитически.ми процессами. Однако при соблюдении необходимых условий, препятствующих протеканию гомолитических процессов, кинетика и стереохимия (сохранение конфигурации) указывают на электрофильный механизм реакции. Ионным процессам способствует использование полярных растворителей и таких реагентов, как три-иодид-иои или галоген-пиридиновые комплексы. В некоторых случаях реакция может протекать и по другим механизмам. Так, например, при обработке винилртутьбромидов бромом в пиридине обычная ионная реакция приводит к винилбромидам с сохранением конфигурации, но в сероуглероде наблюдается инверсия конфигурации двойной связи. В последнем случае реакция, по-види- [c.84]

Оксихинолин образует с висмутом (и ртутью) в присутствии ионов брома и иода малорастворимые соединения [311] Осадок красного циета имеет состав [3 6] ( gH70N) HBiJ . По его образованию можно открыть даже небольшие количества нисмута. Открытию висмута мешают окислители и др.), выделяя свободный И(1Д из иодида калия. Трехвалентное железо восстанавливают до Ее2+. Двухвалентную медь связывают в устойчивый пиридиновый комплекс, не окисляющий иодистоводородную кислоту до свободного иода. [c.233]

Э. А. Остроумов [62, 63] применил пиридин для регулирования величины pH растворов при проведении гидролиза. Прибавление пиридина к слабокислому раствору, содержащему аммониевые соли той кислоты, в среде которой проводят реакцию (ЫН4С1 или NH4NOз), устанавливает величину pH на уровне, близком к 6,5 при этом Ре " , АР" , Сг , 1п, Оа, ТЬ, Т1 и 2г выделяются в форме гидроокисей или основных солей, а Мп, N1, Оо, 2п, Ои и 0с1 образуют пиридиновые комплексы. Гидроокиси металлов выделяются в форме весьма плотных осадков, обладающих малой адсорбционной способностью. Железо в присутствии значительных количеств сульфатов количественно не осаждается. [c.40]

При открытии индия в присутствии цинка, последний удерживают в растворе в форме пиридинового комплекса. Применяют раствор ЫН4С1, содержащий равное количество пиридина при ЭТОМ удастся открыть около 25 у 1п в 1 мл раствора в присутствии 370, Zп при наблюденни по прошествии 15 мин. В присутствии 550 2п открываемый минимум 35 у 1п в 1 мл (при наблюдении по прошествии 15 мин.). [c.142]

Разделение пиридином. При осаждении легкогидролизующихся катионов высоковалентных металлов пиридином создаются более благоприятные условия для нх отделения от кобальта, так как последний образует пиридиновые комплексы и не наблюдается соосаждение. При при.менении пиридина. малорас-твори.мые гидроокиси выделяются значительно. медленнее и более плотные, че.м в случае аммиака. Посторонние ионы на таких осадках адсорбируются мало. Кроме того, вследствие сравнительно низкого значения pH (около 6,5) осадки мало пептизи-руются и легко отфильтровываются и промываются. [c.64]

Комплекс кадмия с пиридином [С(1(С5Н5К)4] (S N)2 — тонкие белые кристаллы, выделяющиеся из раствора кадмия при действии роданида и избытка пиридина на холоду медленно, при 40—45° С через 1—2 часа отщепляет 2 молекулы пиридина и переходит в [С(1(СбНбК)2] (ЗСК)2. Такой же комплекс образуется и при недостатке пиридина. Подобно пиридиновым комплексам других металлов, экстрагируется хлороформол [281, 386, 565]. [c.31]

Был предложен [168] механизм перегруппировки Небера, включающий индуцируемое основаниями 1,3-элиминирование, на которое может накладываться 1,2-присоединение элементов этого основания (пиридиновые комплексы в случае 2,4-динитрофенил-ацетоноксима, алкоксиэтиленимины в остальных случаях) [c.27]

Соответствующий пиридиновый комплекс, т. пл, 179°, впервые описан Лоденбургом [1], который считал, что состав комплекса соответствует формуле пиридин НС1 2Hg l2. Изотопный комплекс, полученный авторами синтеза, имел такую же температуру плавления, однако его состав точно не был установлен. [c.199]

Если к желто-оранжевому водному раствору пирокате-хинатного комплекса молибдена прибавить пиридин, никакого заметного изменения окраски не происходит. Однако если эту смесь встряхивать с хлороформом, последний окрашивается в красно-фиолетовый цвет. Очевидно, образуется иирокатехинатно-пиридиновый комплекс молибдена, не способный существовать в водном растворе. Для развития окраски максимальной интенсивности необходим довольно большой избыток пиридина по отношению к пирокатехину. Однократной экстракцией не удается перевести весь молибден в новый комплекс. [c.95]

При помош,и радиоактивного изотопа Мо было установлено, что при оптимальном значении pH водной фазы и одинаковых объемах водной н органической фаз при однократной экстракции переходит в хлороформ в виде пирокатехинатно-пиридинового комплекса 36% молибдена. Молярный коэффициент погашения комплекса, вычисленный с учетом того, что в органической фазе находится 36% взятого молибдена, равен 4300 в максимуме свето-поглощения (550 ммк). Реакцию образования пирокатехи-натно-пиридипового комплекса можно использовать для селективного обнаружения молибдена. [c.96]

Тройные салицилатно-пиридиновые комплексы, образованные пиридинсодержащим катионом МеРу + с салициловой кислотой, подробно изучены в работах А. К. Бабко и его сотрудников [1 — 4]. Эти соединения способны экстрагироваться неводными растворителями, например, хлороформом. [c.154]

Подобно некоторым другим металлам, редкоземельные элементы образуют тройные салицилатно-пиридиновые комплексы, растворимые в таких органических растворителях, как хлороформ. Оптимальные условия их экстракции — при pH выше шести элементы с большим атомным номером экстрагируются при более низких значениях pH раствора. Для более или менее полной экстракции необходим избыток пиридина. Соотношение метала и салицилата в соединениях равно 1 3. [c.159]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология