Ароматические ендиолы

Ароматические а-дикетонЫ легко восстанавливаются в бензоины, например под действием хлорида ванадия(П) [152], и при обработке реагентами Гриньяра дают анионы ендиолов (см. разд. 5.4.9) [136]. Под действием сильных оснований происходит перегруппировка в бензиловую кислоту [153] (см. разд. 5.2.17.5), с активными метиленовыми группами образуются продукты бис-конденсации (уравнение (68) [154]. [c.816]

Для ароматических дикарбонильных соединений с карбонильными группами, сопряженными через бензольное кольцо, характерно двухэлектронное обратимое восстановление с образованием ендиолов [6, 95, 138—141] [c.167]

Цветные реакции с хлоридом титана (III). Алифатические и ароматические ендиолы и енольные таутомеры 1,3-дикетонов, т. е. соединения, содержащие гр.уппу —С(ОН)=СНСО, дают с слоридом титана (III) окрашенные комплексные соединения [61]. [c.73]

Обычно реакция Глязера с использованием ацетата двухвалентной меди дает хорошие результаты (табл. 3), но, как установлено, этот реактив окисляет также и другие системы, например, а-кетолы, ендиолы, сахара, ароматические амины, тиолы и фенолы. Димеризация нитроалканов ацетатом двухвалентной меди может рассматриваться как аналог реакции Глязера. Использовать ацетат меди при окислительной конденсации этинильных соединений, содержащих другие реакционноспособные группы, нужно очень осторожно. Следовые количества енина, образующегося при конденсации по Штраусу, часто присутствуют в некоторых диинах (см. раздел Хлористая медь и окислитель , стр. 243). [c.257]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Амбидентный ендиолят-анион имеет два реакционных центра с повышенной электронной плотностью атомы О и С. Протонизация по атому О, на котором локализована большая электронная плотность, и ионизация связи О—Н будут характеризоваться, по-видимому, небольшим энергетическим барьером и могут рассматриваться как равновесный процесс. Протонизация по атому С, имеющему меньшую электронную плотность, потребует преодоления более высокого энергетического барьера, но термодинамически окажется выгоднее, так как приведет к возникновению ароматического кольца и стабильной связи С—Н 1144]. С учетом двух стадий методом стационарных концентраций получено уравнение [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология