Сложные эфиры ароматических кислот

Сложные эфиры ароматических кислот [c.245]

Сложные эфиры ароматических кислот обычно имеют характерный запах они очень малорастворимы в воде и гидролизуются весьма медленно даже в щелочной среде. [c.255]

При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в а-положении, сильным основанием, таким, как этилат натрия, происходит конденсация, приводящая к р-кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена. Когда в эту конденсацию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит а-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в а-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Среди эфиров, не имеющих а-атома водорода (и поэтому выступающих в качестве субстрата) и часто используемых в этой реакции, сложные эфиры ароматических кислот, этилкарбонат и этилоксалат. Из этилкарбоната получаются малоновые эфиры [c.233]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержаш,их соединений. НК-спектр оксидата ДТ является спектром сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см ) и групп ОН (3400-3500 см 1030-1250 см ), а также полоса при 3380 см обусловленная валентными колебаниями фрагмента 0-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см указывает также на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250 см 1150-1100 см ), фенолов [c.5]

Сложные эфиры ароматических кислот и алифатических спиртов [c.247]

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.304]

Исследование ИК-спектров оксидата, полученного каталитическим окислением дизельного топлива ДЛ-0.2 при 90°С в присутствии стеарата меди в течение 5 ч, показало наличие сложной смеси кислородсодержащих ароматических структур, о чем свидетельствуют полосы поглощения С=0-групп (1720 см" ) и групп ОН (3400-3500 см", 1030-1250 см" ), а также полоса при 3380 см", обусловленная валентными колебаниями фрагмента О-Н ассоциированной гидропероксидной группы. Широкая полоса при 800-1450 см" также указывает на значительное содержание в оксидате кислородсодержащих структур. В этой области и проявляются валентные колебания С=0-группы сложных эфиров ароматических кислот (1300-1250, 1150-1100 см" ), фенолов (1220-1200 см" ), ароматических и арилароматических эфиров (1270—1230 см" ), а также плоскостные деформационные колебания ОН-групп первичных, вторичных, третичных спиртов и фенолов [107]. [c.158]

Сложные эфиры ароматических кислот могут быть получены при взаимодействии щелочных водных растворов спиртов или фенолов с хлорангидридом соответствующей кислоты при комнатной температуре (способ Шоттена — Баумана). [c.168]

Со сложными эфирами ароматических кислот та же реакция проходит без всяких осложнений и притом в зависимости от температурных условий обратимо, т. е. вполне аналогично гидрогенизации ароматических углеводородов [8] [c.214]

Б. Образование сложных эфиров ароматических кислот [c.205]

Основной процесс фрагментации М" сложных эфиров ароматических кислот АгСООК связан с последовательным выбросом радикала ОК (а-разрыв) и молекулы СО. [c.154]

Сложные эфиры ароматических кислот карбоновых и дикарбоно-вых [c.122]

Идентификация сложных эфиров ароматических кислот сложный эфир омыляют, спирт идентифицируют методами, описанными для спиртов кислоты, входящие в состав сложного эфира, выделяют после подкисления реакционной смеси в твердом виде и идентифицируют по температуре плавления кислот или их производных (приложение 6). [c.304]

При наличии в ферменте (например, а-химотрипсин) двух групп противоположной электрохимической природы (—0 и —ЙН" ) они могут участвовать в согласованной электрофильно-нуклеофильной атаке на субстрат, что значительно облегчит разрыв соответствующей связи и снизит энергию активации реакции ( кооперативный эффект ). Ниже приведена схема вероятного механизма гидролиза сложного эфира ароматической кислоты под влиянием а-химотрипсина [c.246]

Нагревание дизельного топлива (ДТ) при 120 С в течение 5 часов в присутствии металлической меди приводит к образованию смеси кислородсодержащих соединений, состоящих из гидропероксидов, фенолов, сложных эфиров, ароматических кислот, ароматических и арилароматических эфиров с преимущественным содержанием гидропероксидов, ароматических карбоновых кислот и смол. [c.18]

Ниже приведена схема вероятного механизма гидролиза сложного эфира ароматической кислоты под влиянием а-химотрип-сина [c.333]

Смещение поглощения групп С=0 в область более низких частот видeteль твyeт о сопряжении этих групп с ароматическими структурами и о возможности возникповепия внутримолекулярной водородной связи. Наиболее благоприятные условия для возникновения внутримолекулярной водородной связи создаются в структурах, в которых гидроксильная группа по отношению к карбоксильной находится в положении а и возможно р, но никак не у. Широкая интенсивная полоса в области 800—1450 см свидетельствует о значительном количестве различных кислородсодержащих структур. В этой области интенсивно проявляются валентные колебания групп С=0 сложных эфиров ароматических кислот (1300—1250, 1150— 1100 еле ), фенолов (1220—1200 сле" ), ароматических и ариларома-тических эфиров (1270—1230 сле ), а также валентные колебания С—О и плоскостные деформационные колебания ОН первичных (1075 1000, 1350—1260 см ), вторичных (1120—1030, 1350— 1260 см ), третичных (1170—1100, 1410—1310 сле ) спиртов и фенолов (1230-1140, 1410-1310 сле-1) [20, 21, 30, 31, 35]. [c.26]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Рассматривая возможные пути подавления процессов разложения полимеров и сополимеров винилхлорида под действием световой энергии, необходимо исходить из следующих принципиально возможных направлений. Одно из них — подбор веществ, которые поглощают в области тех же длин волн, что и функциональные группы, входящие в состав полимера. Необходимым условием при этом является высокая собственная устойчивость таких светофильтрующих агентов. Только при соблюдении этого условия УФ-погло-тители будут поглощать фотоны и, не разрушаясь, преобразовывать их в тепловую энергию. В противном случае продукты их превращений могут инициировать фотосенсйбилизированный распад полимера. В качестве светофильтрующих агентов при стабилизации поливинилхлорида практически используются сложные эфиры ароматических кислот и фенолов, а также производные бензофенона. Второй путь светостабилизации поливинилхлорида состоит во введении в композицию соединений, способных замедлять свободно радикальные цепные реакции при фотораспаде или связы- [c.157]

Сложные эфиры ароматических кислот обычно имеют характерный запах они очень малорастяоримы в воде и гидролизуются весьма медленно даже в щелочной среде. Выделение кристаллов бензойной кислоты в опыте 191 Б показывает, что сложный эфир все же частично гидролизуется. [c.229]

В сложных эфирах ароматических кислот и фенолов токсиче- ,кие свойства обоих компонентов сильно ослаблены. После того, как Ненцкий [20] ввел в практику фенилсалицилат и выдвинул теорию, известную под названием салольного принципа Ненцкого>, возникли большие наденеды,что соединения этого типа окажутся почти совершенными кишечными антисептиками. Сущность принципа Ненцкого состоит в том, что нерастворимый, сравнительно устойчивый сложный эфир, подобный фенилсалицилату, проходит в неизмененном виде через желудок, но в кишечнике, под влиянием щелочной среды, ферментов и бактерий, постепенно расщепляется на свои активные составные части, например салициловую кислоту и фенол. Вкусовые ощущения и раздражение желудка, вызываемые салициловой кислотой и фенолом, устраняются, а так как гидролиз происходит постепенно, то местное действие препарата в кишечнике ослабляется и становится более длительным, благодаря чему уменьшаются токсические явления. [c.287]

И таблицы видно, что катионит КУ-2 катализирует процесс этерификации и может быть использован для получения сложных эфиров ароматических кислот. Что касается качества продукта, то бутилгаллат без дополнительной перекристаллизации представляет собой белый мелкокристаллический порошок с т. пл. 141 — 142 (лит, 141 —142°С). [c.406]

Раствор 0,36 3 (1,2 ммолъ) суммарного дистиллата, содержащего в основном IV (детали см. выше), в 15 мл реактивного метанола, к которому предварительно добавили 0,2 мл i М метилата натрия, кипятят с обратным холодильником 30 мин и упаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют в 5 мл бензола и снова упаривают досуха. Остаток растворяют в 5 мл пиридина, охлаждают раствор до 0° и при перемешивании добавляют 0,45 з (2,4 ммолъ) п-питробензоилхлорида, защищая от влаги воздуха. Смесь выдерживают 1 час при 0° и 48 час при комнатной температуре, добавляют при перемешивании 0,10 лл воды и упаривают в вакууме. Остаток разбавляют 6 мл хлороформа, промывают 1 М водным раствором бикарбоната натрия (6x2 мл) и 5 мл воды, сушат сульфатом магния, фильтруют и упаривают. Остаток высушивают при 40° и остаточном давлении 0,5 мм и получают 0,56 з неочищенного V, т. пл. 135— 141°. Порцию этого имеющего коричневую окраску продукта (0,52 з) растворяют в горячем этилацетате, обесцвечивают коричневый раствор активированным углем норит Айк фильтрату добавляют гексан до появления мути выходу 0,214 з, т. пл. 147—148°. При упаривании маточного раствора в вакууме и после двух перекристаллизаций из смеси бензол — гептан получают еще 0,101 з продукта. Общий выход составляет 55%. т. пл. 142—147°. Аналитический образец после перекристаллизации из смеси бензол — гептан имеет т. пл. 149—150°, [а] —64° (с 1,0 в хлороформе) ИК-спектр (в таблетке с КВг) 5,79 мк С О сложного эфира ароматической кислоты), 6,54, 7,40 мк (ароматическая нитрогруппа), [c.217]

Перегруппировка замещающих групп ароматических соединений часто проходит легче при прибавлении хлористого алюминия. Алкил, связанный с ядром, может подвергаться миграции как межмолекулярной, так и внутримолекулярной. Ацильная боковая группа ароматического ядра также может перегруппироваться в другую группировку. Вопрос о миграции галоида был изучен довольно основательно, и в результате было сделано заключение, что галоидные заместители ароматического ядра отщепляются в виде высокоактивных атомов, обусловливающих возможность многочисленных реакций. Перегруппировка сложных эфиров ароматических кислот в ароматические оксикетоиы [c.688]

А. у р и, А. Т у у л м е т с, В. П а л ь м. Переэтерификация сложных эфиров карбоксильных кислот титаналкоголяташ . П. Переэтерификация сложных эфиров ароматических кислот................. 117 [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология