Ендиол цыс-ендиол

D-фруктоза дает реакцию серебряного зеркала с реактивом Ag(NH3)aOH, хотя в ней нет альдегидной группы. Это объясняется енолизацией кетозы под действием основания, приводящей к ендиолу, и последующими равновесными превращениями. Что это за превращения Какие соединения в действительности реагируют с аммиачным раствором оксида серебра [c.217]

Нередко даже при незначительных воздействиях (кипячение раствора, действие кислот, щелочей и т. п.) молекула углевода претерпевает равновесное обращение оптической конфигурации у -асимметрического атома, ближайшего к альдегидной группе (эпимеризация). Этим путем глюкозу можно частично превратить в маннозу, арабинозу — в ри-бозу. В щелочной среде процесс, по-видимому, протекает через промежуточное образование 1,2-ендиола [c.112]

Для бензоинов, суш,ествуюш,их преимуш,ественно в форме ендиолов, окисление до бензилов происходит при пропускании тока воздуха через раствор соединения в каком-нибудь органическом растворителе. Для таких таутомерных форм можно предложить два основных типа структур пространственно затрудненная [47] [c.98]

Альтернативно образовавшийся из глюкозы енолят-анион может протонироваться по кислороду, давая ендиол, который при отщеплении протона от гидроксильной группы у С (2) может превращаться в новый енолят, являющийся производным о-фруктозы. Ендиол, образующийся в этом процессе как про- [c.272]

Опубликован обзор [103], посвященный этому методу синтеза. Это наиболее общий метод получения хелатных 1,2-ендиолов, представляющих собой изомеры бензоинов. То, что метод применим только для гетероциклических соединений, содержащих альдегид- [c.237]

Ендиолы и а-дикетоны по структуре похожи на гидрохиноны и хиноны, однако в большинстве случаев они дают необратимые полярографические волны. Перенос электрона обратим, однако продукт вступает далее в необратимые химические реакции. При окислении ендиола образуется а-дикетон, который затем гидратируется. Высота катодной волны гидрата очень мала, вследствие того что она определяется скоростью дегидратации. При восстановлении а-дикетона образуется ендиол, который таутомеризуется в кетол, неспособный вновь окисляться до дикетона при том же значении 1/2. [c.120]

Последнее достижение в ацилоиновом синтезе— присоединение ендиола с образованием триметилсилильного эфира, что расширяет [c.238]

Сколько ендиолов можно получить непосредственно из глюкозы Объясните ваш ответ. [c.437]

При наличии еще двух атомов натрия реакция на этой стадии не заканчивается. Эти атомы натрия также передают по одному электрону электроотрицательным атомам кислорода этоксигрупп, что влечет за собой гомолитический разрыв связей С—О и образование бирадикала, после чего происходит образование связи С = С. При последующей обработке полученного продукта водой образуется сначала ендиол, который сразу, в соответствии с правилом Эльтекова — Эрленмейера, изомеризуется в ацилоин [c.236]

Реакции изомеризации ендиолов [c.89]

Так, в 1 н. растворе едкого натра при 35 °С глюкоза 3—19 мин существует в форме ендиола, за 8—25 мин подвергается эпимер1Г-зации и через 25 мин разлагается на фрагменты [76]. [c.77]

Согласно Шадидту, образование двойной связи (в данном случае ендиола) активирует и ослабляет простую связь С—С в р-ло-ложении, что в конечном счете приводит к ее разрыву [c.78]

Моноокись серы диспропорционирует с образованием серы и двуокиси серы. Неустойчивый циклический сульфит ендиола выделить не удалось, о оказалось возможным получить в кристаллическом виде его 2,2, 4,4, 6,6 -гексам етильное производное. Аналогичный циклический сульфат ендиола образуется, по-видимому, при взаимодействии бензоина с хлористым сульфурилом, так как при этом бензил и двуокись серы получаются в эквивалентных количествах и с высоким выходом. [c.401]

В данном разделе приведены методы синтеза пинаконов и аци-лоинов (а,р-кетоспиртов или ендиолов). Исходные карбонильные соединения или сложные эфиры восстанавливаются не сразу полностью до соответствующих спиртов, а сначала лишь частично до промежуточной стадии (обычно с образованием свободного радикала, который вступает в реакцию конденсации). [c.234]

Реакции, в которых происходит окисление одной функциональной группы молекулы соседней группой той же самой молекулы, характерны для многих метабол-ических последовательностей. В большинстве случаев в качестве промежуточного соединения образуется енол—либо из кетонов [уравнение (7-53)], либо путем дегидратации [уравнение (7-59)]. Одна группа ферментов катализирует взаимопревращение аль-дозных сахаров в соответствующие 2-кетозы (реакция 4.В в табл. 7-1). Оказалось, что глюкозо-6-фосфат—изомераза работает с высокой эффективностью во всех клетках [130]. Фермент из мышц кролика (димер с мол. весом 132 ООО) превращает глюкозо-6-фосфат в фруктозо-6-фосфат с числом оборотов 10 с . Неферментативным эквивалентом этой и других подобных реакций является катализируемая основаниями трансформация Лобри де Бройна — Альберда ван Экенштейна [131] она была изучена в 1895 г. двумя голландскими химиками, по имени которых она и была названа позднее, В том же году Эмиль Фишер предположил, что промежуточным соединением в этой реакции является ендиол. Существование ендиола было подтверждено современными исследованиями механизма реакции. [c.154]

Ацилоиновая конденсация ироводится в атмосфере азота, так как ендиолы очень легко окисляются кислородом воздуха, но не требует [c.82]

Если взаимодействие бензоина с хлористым тионилом проводить при комнатной температуре или при 0°С в течение 12 ч, то значительная часть б0нзо1ииа превращается в иеустойч1ивый циклический сульфит ендиола, разлагающийся до бензила и моноокиси серы [c.401]

Напишите суммарное уравнение реакции, обоснуйте образование дикето- а 11 из первичного продукта димерязации I, разберите происходящее далее восстановление одной карбонильной группы до динатриевой соли ацилоина ) Соли ендиолов III при подкислении яереходят в свободные ацилоины [c.122]

Опубликован обзор [103], посвяш,енный этому методу синтеза, который ограничивается образованием пространственно затрудненных ендиолов. В качестве восстановителя для хлорангидридов применяют смесь магния с иодистым магнием, а для восстановления бензилов используют или этот же восстановитель, или водород в присутствии платины. Согласно приведенному выше уравнению реакции, бензил, по-видимому, является промежуточным соединением при восстановлении хлорангидрида. При проведении реакции из бензила получают несколько лучшие выходы, но, как правило более легко доступными соединениями являются хлорангидриды При этих реакциях восстановления могут быть получены как цис-так и транс-изомеры. Так, например, при гидрировании 2,2, 6,6 тетраметилбензила в метиловом спирте, содержаш,ем каплю уксус [c.239]

НОЙ КИСЛОТЫ, через 10 мин получают почти количественный выход г/ис-ендиола. В отсутствие кислоты этим же методом через 12 ч получают почти количественный выход транс-фощы. [c.240]

Глюкозо-6-фосфат—изомераза катализирует вторую реакцию, а именно, раскрытие цикла а-аномера глюкозо-6-фосфата [половина реакции мутаротации (6-75)]. Нолтман предположил, что протонирован-ное основание ВН+ (возможно, е-аминогруппа боковой группы лизина) и другая основная группа В (возможно, имидазольная) участвуют в раскрытии цикла, как показано на рис. 7-9. В то же время можно предположить существование механизма, в котором раскрытие цикла и образование г ис-ендиола происходят одновременно в результате реакции внутреннего замещения. Для осуществления такого механизма, по мнению Шрэя и Роуза [134], необходимо, чтобы высокоэнергетическое промежуточное соединение глюкозо-6-фосфата имело конформацию асимметричной ванны. [c.156]

Ащилоиновая конденсация. Восстановительная димернзация сложных эфпров с образованием а-оксикетонов. Реакция протекает в присутствии металлического натрия, по-видимому, на его поверхности. Основным промежуточным соединением является ендиол. [c.194]

Сложный эфир нагревают с Na (мольное соотношение 1 2) в бескислородной атмосфере в инертных рьрителях, напр, в бензоле, толуоле, ксилоле. Применение вместо Na жидкого сплава его с К позволяет проводить процесс при комнатной т-ре. Для повышения выхода ацилоинов в р-ции используют (СНз)з81С1 образующиеся при этом бис-триме-тилсилиловые эфиры ендиолов легко выделяются и при взаимод. со спиртом образуют ацилоины. При осуществле- [c.234]

Удивительный результат был получен, когда фруктозо-6-фосфат, содержащий в положении 1 изотопы Ш и С, подвергался изомеризации в присутствии большого количества немеченого фруктозо-6-фосфата. Продукт реакции глюкозо-6-фосфат содержал не только С, но и Н, а распределение изотопсЗв свидетельствовало о том, что присоединяется (в положение С-2) путем прямого переноса из положения С-1 [130]. Это указывает на то, что на протяжении половины оборотов действия фтермента -И, отщепившийся из положения С-1, присоединяется к той же самой молекуле в положение С-2. Этот внутримолекулярный перенос протона свидетельствует о наличии син-переноса, т. е. переноса, при котором протон отщепляется и присоединяется с одной и той же стороны молекулы Наличие си -переноса в сочетании с известной конфигурацией глюкозы у С-2 свидетельствует о том, что промежуточное соединение является цис-епциолом и что присоединение протона либо к С-1, либо к С-2 ендиола происходит с /-е-стороны. В каждом исследованном случае другие кетол-изомеразы также используют г ис-ендиол и в большинстве случаев присоединение происходит с ге-стороны. Однако ман-нозо-6-фосфат—изомераза катализирует присоединение к /-стороне. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология