Распределение карбоновых кислот в нефтях

Кислые компоненты высококипящих дистиллятов американских нефтей (370—535 и 535—675°С) исследовались [36] с помощью ИК-, масс- и флуоресцентной спектроскопии определены карбоновые кислоты, фенолы, карбазолы и амиды. В ИКС обнаружены все характерные ПП 1750—1730 (С=0 мономера) и 1700—1710 (С=0 димера) карбоновых кислот 3585 и 3540 (О—Н) фенолов двух типов, 3460 (N—Н) карбазолов, 1700—1650 (С=0 мономера и димера) амидов. Для расчета относительных количеств каждого типа соединений предварительно были рассчитаны групповые молярные коэффициенты экстинкции из ИКС модельных соединений (табл. 1). Для всех типов соединений молекулярная масса принята равной 350. Для количественных определений предложены два ИК-метода. По первому снимались ИКС отдельных подфракций после гель-хроматографии кислого концентрата, измерялись площади под соответствующими ПП п вычислялось содержание каждого типа соединений в граммах. Затем строилась кривая весового распределения этого типа в подфракциях. Содержание каждого типа соединений в суммарном кислом концентрате определялось измерением площадей под кривыми весового распределения типов и сравнением их с площадью под кривой весового распределения кислого концентрата по подфракциям. Второй ИК-метод предусматривал запись ИКС всего кислого концентрата, определение интегральных интенсивностей для каждого типа соединений в концентрате и расчет концентраций в образце. Основная трудность состояла в правильном разрешении (рис. 2) сложных контуров поглощения в областях 3600—3400 (фенолы и карбазолы) и 1800—1600 см (карбоновые кислоты, амиды, ароматические кольца). Преимущество второго способа — в быстроте определения. [c.28]

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В НЕФТЯХ [c.305]

Снижение содержания кислот в более тяжелых нефтяных фракциях можно объяснить также разложением кислот в результате длительного нагревания пефти при высоких температурах в процессе ее перегонки, а также увеличением доли углеводородного радикала с повышением молекулярного веса монокарбоновых кислот. Прямых данных, характеризующих количественное распределение карбоновых кислот в сырых нефтях, не подвергавшихся высокотемпературной переработке, в зависимости от молекулярного веса, к сожалению, в настоящее время не имеется. [c.308]

Более сложная зависимость наблюдается между скоростью биохимического окисления и составом нефти [14]. Более 90% кислорода приходится на долю смолообразных веществ [15] остальная часть входит в состав кислых органических соединений — карбоновых кислот и фенолов. Нафтеновые кислоты присутствуют во всех нефтях в количествах от 0,01 до 2%. Распределение кислот по фракциям неодинаково. В бензиновых и лигроиновых фракциях, которые плохо окисляются микроорганизмами, нафтеновых кислот мало или совсем нет. В керосинах и других фракциях нефтепереработки содержание их доходит до 2—3%, что увеличивает интенсивность биохимического окисления. [c.22]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоти циклического строения, главным образом производные пятичленных нафтеновых углеводородов. В отдельных нефтях найдены би-, три- и тетрациклические нафтеновые кислоты, а также и карбоновые кислоты жирного ряда. Содержание нафтеновых кислот в нефтях невелико. Наименьшее количество нафтеновых кислот содержится в парафинистых нефтях и их фракциях, наибольшее — в смолистых нефтях. В Советском Союзе наибольшее количество нафтеновых кислот найдено в нефтях о-ва Сахалин (4,8 вес. % в одоптинскон и 2,8 вес. % в горской), в нефтях Азербайджана (1,67 вес. % в балаханской, 1,34 вес. % в бинагадинской и 0,3 вес. % в биби-эйбатской), Северного Кавказа (1,0 вес. % в грозненской беспарафиновой) и Эмбы (0,8 вес. % в доссорской). Распределение нафтеновых кислот по фракциям крайне неравномерно. Преимущественно они сосредоточены в легких и средних газойлевых фракциях, значительно беднее ими бензино-керосиновые и тяжелые дистилляты. [c.31]

Распределение нафтеновых кислот по дистиллятам нефти (табл. 50) показывает, что главная масса их приходится на соляровые масла и дистилляты легких масел. Бензин практически ве содержит кислот, в керосине их также мало, но в соляровых дистиллятах количество их достигает 2% и больше. Последующие дистилляты содержат все меньшие количества нафтеновых кислот, хотя в гудроне еще можно найти до 0,3%. Опубликованные данные о содержании нафтеновых кислот в дистиллятах еще не гово-1>ят о действительном распределении кислот, так как не приво-.дятся данные о выходах самих дистиллятов. Однако, несомненно, что с увеличением температуры кипения содержание кислот падает, может быть вследствие разрушения при высоких температурах перегонки. Нафтеновым кислотам приписывалось различное строение, высказывались даже предположения, что они не являются настоящими карбоновыми кислотами, так как их некоторые производные будто бы не соответствовали производным карбоновых кислот. Общая формула нафтеновых кислот С Н2 02, и если выделить в ней карбоксильную группу, получается формула С Н2 1С00Н. Радикал кислоты соответствует, таким -образом, углеводороду С Н2 , что при насыщенности нафтеновых кислот прямо говорит о нолиметиленовой природе. Полиметиле-яовая природа нафтеновых кислот уже давно была доказана рядом производных, например аминов, хлорангидридов и др. Оставалось неясным лишь строение самого радикала кислот. [c.132]

Нафтеновые кислоты представляют собой карбоновые кислоты циклического строения, главным образом производные пятичленных нафтеновых углеводородов. В отдельных нефтях найдены би-, три- и тет-рациклические нафтеновые кислоты. Содержание нафтеновых кислот в нефтях составляет 1,0—1,2 % (мае). Наименьшее количество нафтеновых кислот содержится в парафинистых нефтях и их фракциях, наибольшее — в смолистых нефтях. Распределение нафтеновых кислот по фракциям крайне неравномерно преимущественно они сосредоточены в легких и средних газойлевых фракциях, значительно беднее ими бен-зино-керосиновые й тяжелые дистилляты. [c.44]