Ангидриды карбоновых кислот циклические

Глутаровая кислота дает обычные производные карбоновой кислоты и, подобно янтарной кислоте, при нагревании образует циклический ангидрид [c.190]

Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]

В качестве кислотных отвердителей обычно используются ангидриды карбоновых кислот (в ряде случаев содержащие карбоксильные группы), двухосновные карбоновые кислоты и олигоэфиры с концевыми карбоксильными группами. Наибольшее применение нашли циклические ангидриды карбоновых кислот, особенно для [c.278]

Интенсивные полосы поглощения валентных колебаний С-О-С ангидридов карбоновых кислот расположены в интервалах частот 1045-1175 см (ангидриды с открытой цепью) и 1210-1310 см (циклические ангидриды с напряженным кольцом). Присутствие сильных полос поглощения в указанных интервалах частот является необходимым, но недостаточным условием для доказательства ангидрида карбоновой кислоты. [c.85]

Аналогичные реакции присоединения с успехом проведены и для карбоновых кислот, ангидридов [423], циклических кетонов [424], ацилгалогенидов, сложных эфиров, нитрилов и соединений других типов [425]. [c.208]

Триоксан (1), циклические эфиры окись этилена, окись триметилена, 1,3-диоксан, 1,3-диоксолан (И) Сополимеры BFg, 0,0002—1,0 вес. % от I в присутствии агента передачи цепи ацетали, спирты, карбоновые кислоты, ангидриды карбоновых кислот (0,1—3 мом на 1000 мом I), 45—115° С, 0,25— 120 мин, II —0,1—20 вес. % от I [247]. См. также [248] [c.122]

В спектрах ангидридов карбоновых кислот всегда имеются две полосы поглощения при 5,35-—5,75 мк (1870—1740 ог ). Полосы поглощения при более короткой длине волны (с большим волновым числом) обычно более интенсивны, а положение этих полос, как и в спектрах циклических кетонов и лактонов, зависит от величины цикла и наличия сопряженной двойной связи. В качестве примера ниже приведен спектр уксусного ангидрида (рис. 2-23, 5,46 и 5,68 Л1К, 1832 и 1761 см ). В спектрах ациклических ангидридов всегда обнаружи- [c.56]

Карбоновые кислоты, циклические ангидриды, карбонаты, лактоны + [c.211]

В последние годы непрерывно возрастает промышленное значение эпоксидных смол . Ди-и полиэпоксиды получают взаимодействием эпихлоргидрина с дифенолами. Эпоксиды можно превратить в высокомолекулярные соединения путем взаимодействия с легко присоединяющимися веществами, например дифенолами, диаминами, циклическими ангидридами карбоновых кислот. Полиприсоединение эпоксидов можно осуществить также при помощи катализаторов. [c.485]

Циклодегидратация полигидразидов происходит преимущественно в вакууме в твердой фазе (с получением пленок, порошка и волокон) [151, 152, 159, 161, 175—177], в инертной среде или в растворителях—при высокой температуре в присутствии дегидратирующих средств, таких, как серная и п-толуолсульфокислота, фосфорилхлорид, хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот [149]. Циклизация сопровождается ухудшением растворимости. Процесс может контролироваться ИК-спектроскопически [138] по понижению интенсивности полос гидразидных групп (—С—О 1650 см ЫН—3300—3400 см->) и возрастанию интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям оксадиазольного цикла (—С=Н— 1550 см- , 1,3,4-оксадиазольный цикл — 970 см- ). Скорость циклизации в твердой фазе зависит от химического строения и конформации молекул полигидразида [176]. С увеличением содержания в макромолекуле полигидразида циклических звеньев повышаются жесткость и упорядоченность макромолекул. Понижение подвижности макроцепей обусловливает уменьшение скорости термической циклизации. Средние значения энтальпии и энтропии циклизации составляют ДЯ = 49 — 53 ккал/моль и Д5 = 14 — — 17 ккал/моль соответственно. Для ароматического полигидразида с 1,3-фениленовыми звеньями эти значения гораздо выше АН — 62 ккал/моль и Л5 =34 ккал/моль). [c.526]

Циклические ангидриды, такие, как янтарный или фталевый, подвергаются точно таким же реакциям, как и любые другие ангидриды. Однако, поскольку в этих случаях обе половинки ангидрида входят в состав одной и той же молекулы, то и образующиеся ацильное производное и карбоновая кислота будут частью одной и той же молекулы. Таким образом, циклические ангидриды можно использовать для синтеза соединений, содержащих как ацильный остаток, так и карбоксильную группу, например [c.867]

В товарные позиции 2932 - 2934 не включаются эпоксиды с трехчленным кольцом, кето-пероксиды, циклические полимеры альдегидов или тиоальдегидов, ангидриды многоосновных карбоновых кислот, циклические сложные эфиры многоосновных спиртов или фенолов с многоосновными кислотами или имиды многоосновных кислот. [c.140]

Реакция со спиртами. Ангидриды карбоновых кислот дают со спиртами сложные эфиры и соответствующие кислоты. Циклические ангидриды дают кислые сложные эфиры [c.199]

При синтезах, которые должны были бы привести к образованию (-оксикарбоновых кислот, часто вместо них получаются непосредственно 7-лактоны например, лактоны образуются при восстановлении 7-кето-карбоновых кислот и циклических ангидридов кислот амальгамой натрия в кислом растворе, а также при кипячении -(-галоидзамещенных жирных кислот с водой [c.325]

Для определения 1 с-транс-конфигурации заместителей часто используют уже известный нам метод циклизации. Классический пример — стереоизомерные циклопропан-1,2-ди-карбоновые кислоты. Существуют две стереоизомерные кислоты одна из них, имеющая т. пл. 139 °С, способна образовывать циклический ангидрид и является, следовательно, [c.318]

При реакции ангидридов карбоновых кислот с нуклеофильными реагентами выделяется молекула карбоновой кислоты, в случае циклических ангидридов получаются монозамещенные производные дикарбоновой кислоты. [c.571]

Когда реагентом служит карбоновая кислота, в качестве катализатора можно использовать протонные кислоты. Смешанные ангидриды карбоновых и сульфоновых кислот R OOSO2 F3 являются чрезвычайно реакционноспособными ацилирующими агентами и могут гладко ацилировать бензол в отсутствие катализатора [240]. В случае реакционноспособных субстратов (например, ариловых простых эфиров, конденсированных циклических систем, тиофенов) ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно проводить в присутствии очень малых количеств катализатора, часто достаточно его следов, а иногда реакция идет и в его отсутствие. При проведении реакции таким способом обычно используют катализ хлоридом железа (HI), иодом, хлоридом цинка и железом [241]. [c.356]

Нагревание карбоновых кислот для удаления воды дает хорошие результаты только с двухосновными кислотами, образующими циклические ангидриды. Если в качестве исходных веществ используют некоторые эфиры двухосновных кислот, то применяют минеральную кислоту, например серную (см. также пример а). Циклические ангидриды могут быть также заполимеризованы с образованием циклических полимеров [2]. [c.363]

При изучении кинетики образования полиамидокислот было обнаружено, что данная реакция циклических ангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диаминами имеет автокаталитический характер за счет возникновения карбоксильных групп при раскрытии ангидридного цикла. На этой основе был разработан каталитический способ получения полиамидокислот в присутствии карбоновых кислот [131-133]. Можно полагать, что это взаимодействие протекает по катионному механизму. [c.34]

Эта глава посвящена катодному восстановлению карбоновых кислот н нх производных—сложных эфиров, ангидридов, ги-дразидов и нитртов. Рассмотрены также и циклические производные замещенных карбоновых и поликарбоновых кислот — лактоиы, лактамы, имиды и ангидриды обсуждаются только реакции, затрагивающие непосредственно функциональную группу. [c.370]

Вероятно, и в присутствии катализатора фтористого бора превращение протекает точно так же, но образующийся вначале кетоэфир в присутствии ВРз легко диссоциирует на непредельный кетон и кислоту и поэтому исследователями не был обнаружен. В присутствии ВРз особенно легко взаимодействуют циклические или изоолефины с ангидридами карбоновых кислот, в состав которых входит 2—6 атомов углерода [34]. Диизобутилен, изоноиилен и изодецилен вступают в реакцию при комнатной температуре. Циклогексен с ангидридом уксусной кислоты образует в качестве конечного продукта тетрагидроацетофенон [35" [c.232]

Альдегиды, а-оксиды, циклические эфиры Ароматические амиды Лактоны, ангидриды карбоновых кислот Тиофенолы, серусодержащие гетероциклы Диметил- и этиламиды [c.145]

Шестичленные циклические имиды образуются не так легко, как пятичленные [1бЬ тогда как семичяенные имиды, например имид адипиновой кислоты, образуются с трудом (выход около 1% при пиролизе амида этой кислоты) [23]. Имиды одноосновных карбоновых кислот обычно получают из амида и соответствующего ангидрида (разд. А.З). [c.386]

Схема реакций, представленная на фиг. 52, очень напоминает механизм реакций конденсации с отщеплением воды [34] при участии диалкилкарбодиимидов (R—N= =N—R )- Диалкил-карбодиимиды издавна широко используются в препаративной органической химии для синтеза фосфорных эфиров нуклеозидов, полинуклеотидов (фосфодиэфиров), полипептидов, фосфамидов, лактонов, эфиров карбоновых кислот, циклических фосфатов, пирофос тов и смешанных ангидридов кислот [34]. Хотя эти синтезы проводятся обычно в неводных растворителях, было по- [c.218]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Этот процесс может быть использован как новый способ получения эфиров а-оксо-карбоновых кислот. Кроме того, реакцию ацилиодидов с эфирами карбоновых кислот можно рекомендовать как метод синтеза ациклических и циклических ангидридов. [c.37]

Третий цис-ряд (LIX—LXI- LXII) ведет к эппбрютнну (путь В) для этого исходят нз шранс-дикарбонового эфира (LIV), из которого получают анилид по карбоксильной группе положения 4, гидролиз>тот эфирную группу положения 3 н переходят к азиду карбоновой кислоты (LIX). У этого соединения после перегруппировки Курциуса в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит обращение транс-заместителя у С(4) в iiu -положение с образованием циклического анилида (LX). [c.445]

В спектрах ацилфторвдов, например, полоса валентных колебаний карбонильной группы находится в диапазоне 1900--1870 см 1, а в спектрах ангидрвдов карбоновых кислот обычно имеются две полосы поглощения в диапазоне 1870--1725 СМ", отстоящие друг от друга приблизительно на 60 см 1. Положение и относительные интенсивности этих полос зависят от структуры ангидридов так, в спектре ациклических ангидридов более интенсивной является полоса, характеризующаяся большим волновым числом, а в спектре циклических ангидридов наблюдается обратная картина. В инфракрасных спектрах ангидридов имеется также полоса поглощения при 1050-900 см 1, обусловленная асимметричными валентными колебаниями связей С-О-С, [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология