Кривые молекулярно-весового распределения

Три средних. значения молекулярных весов характеризуют распределение, но не дают более подробной информации. Полная кривая молекулярно-весового распределения может быть получена методом хроматографии на проницаемом геле. [c.26]

Рис. 131. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения в образцах поликарбоната, полученных при литьевой переработке при 250° (/), 275° 2) и 350° С (3)

Молекулярно-весовое распределение ЛМР ели, лиственницы, тростника и тополя было изучено в работах [36, 43—45] Первые три препарата получены с выходом 12—15%, а ЛМР тополя — с выходом 65—70%, считая на лигнин в исходном растительном материале Их средние молекулярные веса приведены в табл IX , а интегральные кривые молекулярно-весового распределения на рис IX 1 [c.261]

Рис X 8 Интегральные кривые молекулярно-весового распределения твердых ЛСК, полученных при различных pH варочного раствора(90° С, [c.308]

Рис. 61. Интегральные (д) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Ф-1, построенные на основании различных данных

Рис. 13. Интегральные кривые молекулярно-весового распределения СЭП (/, 2) и ПЭНД (3, 4) с различными показателями текучести расплава

Уравнения (У,53), (У,54) или (У,55) указывают на то, что при определенных условиях адсорбция протекает так, что полимер можно фракционировать, а кривые молекулярно-весового распределения —определять непосредственно простым равновесным опитом. [c.116]

ПОСТРОЕНИЕ КРИВЫХ МОЛЕКУЛЯРНО-ВЕСОВОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ [c.166]

Увеличение времени пребывания полимера в литьевой машине и повышение температуры литья приводит к значительному падению молекулярного веса поликарбоната (рис. 130, а и б). Аналогичная картина наблюдается и в условиях чистого окисления на лабораторной установке однако большее падение молекулярного веса в условиях переработки указывает на то, что значительную роль в этих условиях играет и механическая деструкция. Оба эти фактора приводят к возрастанию-в полимере содержания низкомолекулярных фракций вследствие разрыва полимерных цепей, что отчетливо видно из дифференциальных кривых молекулярно-весового распределения в образцах поликарбоната, полученных по разным режимам литьевой переработки (рис. 131). [c.255]

Построение кривых молекулярно-весового распределения [c.182]

Интегральная кривая. Интегральная кривая молекулярно весового распределения показывает, как изменяются суммарные весовые доли фракций полимера W с и.зменением их молекулярного веса [c.182]

Полимеры поставляются в виде растворов в различных растворителях. Молекулярный вес. промышленных образцов полиоксиэфиров колеблется от 15 000 до 40 000. На рис. 11.3 и 11.4 приведены кривые молекулярно-весового распределения для таких полимеров. Полимеры содержат приблизительно 6% вторичных гидроксильных групп. [c.32]

Интегральные кривые молекулярно-весового распределения час-полиарилатов Ф-2 (а) и Д-9 (б) после термической деструкции в течение 1 ч при различных температурах [c.76]

При малых степенях превращения полиарилатов Ф-2 и Д-9 в пределах температур 275—500 °С в условиях термоокисления средневесовой молекулярный вес растворимой части полимеров вначале увеличивается , а затем происходит резкое раздвоение максимума на кривой молекулярно-весового распределения в ре- [c.78]

Следует отметить, что уравнение для молекулярно-весового распределения, предложенное Флори, не включает в себя кинетические константы и даже не связано с ними, хотя принципиально вероятность а можно выразить и через кинетические величины. Этим оно отличается от уравнения для распределения при полимеризационных процессах . Достоинством уравнений Флори является то обстоятельство, что они позволяют обойтись без абсолютных значений кинетических величин. Однако анализ кривой молекулярно-весового распределения на основе изложенного подхода не дает возможности сделать четких выводов о механизме процесса, как это возможно при полимеризации. Тем не менее имеются данные , указывающие на то, что выражения для молекулярновесового распределения, выведенные из кинетических соображений, полностью совпадают с выражениями, выведенными Флори при определенных условиях и допущениях. Это позволяет рассматривать их как частные случаи. [c.73]

Молекулярно-весовое распределение полимеров при межфазной поликонденсации меняется по ходу процесса. Полимер, образовавшийся в начале процесса, имеет более узкую кривую молекулярно-весового распределения, чем полимер, получившийся на последующих стадиях. [c.203]

Растворы целлюлозы в кадоксене были использованы также для определение молекулярно-весового распределения методом фракционного осаждения. Древесная целлюлоза была разделена на 12—14 фракций осаждением из раствора в кадоксене 75%-ным водным раствором -пропилового спирта. Согласно полученным данным, кривая молекулярно-весового распределения имела 4 максимума при СП около 300, 500 и 800 и менее четко выраженный— при СП 1200. [c.35]

Это количество фракций следует считать оптимальным, так как дальнейшее увеличение их числа не оказывает заметного влияния на кривые молекулярно-весового распределения, полученные различными методами. [c.123]

Общепринятые приемы построения кривых молекулярно-весового распределения на основании данных фракционирования весьма трудоемки. В некоторых случаях очень удобным оказывается теоретический метод Шульца, в котором используют экспериментально найденный средневесовой и средневязкостный молекулярный вес. Расчетные кривые для полиарилата изофталевой кислоты и фенолфталеина , построенные по этому методу, удовлетворительно совпадают с экспериментальными кривыми, хотя первая из них не передает всех тонких особенностей молекулярно-весового распределения. [c.124]

Как видно из табл IX 2 и рис IX 1, все препараты ЛМР обладают не только близкими средними молекулярными весами, но идентичны по степени полидисперсности Все они физически срав- нительно гомогенны (сравнить с табл IX 1), причем сходство интегральных кривых молекулярно-весового распределения просто поразительно, особенно попарно 1, 2 я 3, 4 Наконец, у всех че- [c.261]

Интегральные и дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения чаще всего строят по данным результатов фракционирования. При таком способе принимается допущение, что фракции не перекрывают друг друга. Следовательно, предполагается, что в каждой фракции не содержится макромолекул, молекулярный вес которых больше, чем в большей, или меньше, чем в меньшей, соседних фракциях. Как показывает анализ это допущение снижает точность результатов. Лучше проводить определение молекулярно-весового распределения полимеров скоростной седиментацией в ультрацентрифуге. При этом можно получить значения как молекулярного веса, так и молекулярно-весового распределения для образца. Еще более объективные результаты получаются при сочетании фракционирования и седиментации [c.124]

Кроме анализа кривых молекулярно-весового распределения, проведены исследования гидродинамических свойств растворов разветвленных полиарилатов, полностью подтверждающие высказанную точку зрения о существенной роли реакций поликонден-сационного равновесия, приводящих к увеличению однородности синтезируемых продуктов и, возможно, к образованию внутримолекулярных циклов в разветвленных полиарилатах. [c.130]

Рис. 68. Интегральные (а) и дифференциальные (б) кривые молекулярно-весового распределения полиарилата Д-1, полученного различными методами

О сложности процессов образования ЛС свидетельствует и кривая молекулярно-весового распределения (МВР) их. Несмотря [c.165]

Обикг1Ги Вайман [26] изучили молекулярно-весовое распределение лигнинов, полученных на разных стадиях щелочной и суль-<] атной (60% активной щелочи, 25% сульфидности) варок древесины ели и ЛМР, выделенного из этой же древесины Из кривых молекулярно-весового распределения рассчитаны и М и степень полидисперсности препаратов, приведенные в табл XI 2 Данные свидетельствуют о том, что при сульфатной варке молеку- [c.336]

В-третьих, относительная стабильность микрочастиц л делившейся фазы может быть обусловлена тем, что для реальных полимеров, имеющих широкую кривую молекулярно-весового распределения, распад на две фазы в околокритических областях происходит не для a ero полимера, а только для части его, имеющей очень высокий молекулярный вес. Остальные фракции, критические температуры которых лежат ниже температуры эксперимента, сохраняются в растворе. Получается своеобразная система,, в которой отделяется в виде изолированных участков новой фазы только незначительная часть полимера, причем эти микрообласти новой фазы диспергированы в относительно концентрированном растворе полимера, обладающем высокой вязкостью, что тормозит протекание процесса коалесценцип частиц диспергированной фазы. На рис, 76 (см. вклейку в конце книги) приведен электронномикроскопический снимок системы нитрат целлюлозы — [c.175]

По-видимому, улучшение сопротивляемости растрескиванию при сужении кривой молекулярно-весового распределения обусловлено уменьшением содержания в полимере низкомолекулярных фракций. Это может быть достигнуто в результате экстрагирования подходящим растворителем низкомолекулярных фракций из полиэтилена. Неопубликованные данные для полиэтилена, осажденного из горячего раствора хлороформа с целью удаления низкомолекулярной части материала, составляющей 9%, показывают, что стойкость его к растрескиванию при изгибе в присутствии 1 ера1 СО-630 при 50 °С увеличивается с 4 до 1000 ч и более. [c.338]

Рис. 74. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения по данным турбидиметрического титрования для полиарилата терефталевой кислоты и фенолфталеина (Ф-2) после термостарения в течение 1 ч

Определение нолидисиерсности полимера состоит в разделешш его на отдельные фракции, содержащие макромолекулы, относительно близкие по молекулярному весу, установлении количества каждой фракции в полимере и последующем определении их молекулярного веса. По данным фракционирования строят кривые молекулярно-весового распределения (МВР). Фракционирование производят методом осаждения или методом растворения. [c.84]

Независимо от метода получения все полимеры являются смесью полимергомологов различного молекулярного веса. Выделить фракции, состояпще из макромолекул одинакового молекулярного веса, не удается даже многократным разделением. Поэтому обычно полимер разделяют на отдельные фракции, содержапще относительно близкие по молекулярному весу макромолекулы, устанавливают содержание каждой фракции в исследуемом полимере и определяют средний молекулярный вес фракции. По полученным данным строят кривые молекулярно-весового распределения (МВР). [c.176]

Для количественной оценки полимолекулярности порошков была рассчитана степень неоднородности U по интеграль-иой кривой молекулярно-весового распределения. Как показали результаты расчетов, средневесовой молекулярный вее изучаемых образцов полиамидов очень близок к среднечисловому значению, и отсюда степень неоднородности U равна 0,01 0,018 и 0,057 соответственно для П-1, П-2 и П-3. Это сшиде-тельствует о том, что все три полиамида имеют высокую степень однородности по молекулярному весу. Но полиамид П-3 одержит больше фракций с меньшим молекулярным весом, чем два других образца. [c.16]

Рис. П.1. Дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения поли-л-фенилен-нзофталамила. полученного в разных системах

Было найдено, что кривая молекулярно-весового распределения при проведении межфазной поликонденсации в реакторе большого объема шире, чем в малом реакторе. Некоторые авторы отмечали бимодальное (с двумя максимумами) молекулярновесовое распределение полимеров, полученных методом межфазной поликонденсации, тогда как другие авторы никогда не наблюдали подобных случаев при межфазном синтезе аналогичных си-стем . [c.203]

Формула (76) свидетельствует о тал1, что полимерные фракции лучше растворяются в обогащенной фазе независимо от их молекулярного веса. Следовательно, эффективность фракционирования данным методом низка. На рис. 15 приведены теоретические дифференциальные кривые молекулярно-весового распределения полимерного образца и его фракций . Перекрывание кривых распределения фракций весьма велико. Можно также полагать, что эффективность фракционирования возрастает с уменьшением величины Я. Низкие значения могут быть получены при уменьшении исходной концентрации растворов. [c.146]

Описанный метод был успешно применен Мак-Кормиком для анализа молекулярно-весового распределения атактического полистирола, для которого известны растворители с подходящей -температурой. Значительно труднее применить седиментационный етод для полиэтилена и кристаллического полипропилена. Известный для полиэтилена -растворитель бис-(2-этилгексил)-ади-пат имеет -температуру, равную 145 С, что лежит за пределами гемпературного интервала, в котором работают современные уль-грацентрифуги. Все же Мак-Кормику удалось, используя несколько лучший, чем -растворитель, а-бромнафталин при 110° С, получить кривые молекулярно-весового распределения нескольких грубых фракций полиэтилена низкого давления. Скорость вращения ротора в его опытах составляла 52 600 об1мин, что соответствовало центробежной силе в 200 ООО д. [c.157]

Следующей ступенью седиментационного анализа является построение кривой молекулярно-весового распределения, которое удобно проводить по методу Гостинга - С помощью этого метода можно пересчитать седиментационные диаграммы в дифференциальные кривые распределения (х). В основе метода Гостин-га лежит предположение о независимости смещений вследствие полидисперсности и диффузии. Так как расширение градиентной кривой за счет диффузии пропорционально з за счет полидисперсности— пропорционально /, то, как показал Гостинг, пренебрегая расширением экспериментальной кривой в результате диффузии, по константам седиментации можно вычислить кажущуюся функцию распределения (5) [c.126]

Таким образом, в процессе старения полиар илатов происходит как структурирование (рост молекулярного веса и образование поперечных связей), так и деструкция (распад полимерных молекул). При повышении температуры равновесие сдвигается в сторону второго процесса. Нарастание молекулярного веса, вообще говоря, может происходить как за счет увеличения линейных размеров макромолекул, так и вследствие роста разветвленности. Объяснение закономерностей роста молекулярного веса полиарилатов в процессе старения дает анализ параметра а в уравнении Марка — Хувинка (95) и константы Хаггинса в уравнении (96). Исследования показывают Т, что значения параметра а в уравнении Марка — Хувинка значительно меньше, а константы Хаггинса значительно больше для полиарилатов, подвергнутых деструкции, чем для исходных. Все это свидетельствует об увеличении молекулярного веса главным образом за счет роста разветвленности макромолекул. Разветвление начинается при сравнительно низких температурах (275—300° С) и при дальнейшем повышении температуры переходит в процесс гелеобразования, хотя наряду с ним происходит и деструкция. Подтверждением этому служит раздвоение максимума на кривых молекулярно-весового распределения, построенных на основании данных турбидиметрического титрования исходных и деструктированных полиарилатов (рис. 74). [c.152]

Рис, 1.2. Дифференциальная (/) и интегральная (2) кривые молекулярно-весового распределения полиарила-та Ф-1. [c.6]

Рис. 4. Интегральные кривые молекулярно-весового распределения исходного диоксанлигнина (кр. 2) и его лигносуль-фоната (кр. 1).

В результате препаративного фракционирования лигносульфо-яатов ЛС методом гель-фильтрации на сефадексе 0-=75 полу-leHO 11 фракций, отличающихся по величине молекул. Для выделения из водных растворов и очищенных от минеральных со-пей фракций определены молекулярные веса МВ, оптическое поглощение в УФ-области, содержание серы и метоксильных групп. Данные по УФ-поглощению и содержанию серы и метоксилов во фракциях показывают, что ЛС ip MB больше 35.000 и менее 35.00 химически и структурно различны. По МВ и выходам фракций построены кривые молекулярно-весового распределения ЛС, которые свидетельствуют о том, что ЛС являются продуктом сложных превращений лигнина, включающих в себя как реакции деградации макромолекулы лигнина, так и реакции сщивки. - Табл. 1. Ил. 5. Библ. 14. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология