Получение алкилсульфатов высших олефинов

Первичные спирты Сю —Схв линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем количестве получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в положении-2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртов Сю — С]8 для получения ПАБ методом оксосинтеза развивается во многих промышленно развитых странах. [c.520]

В настоящее время выпускается 20—30 /о паста вторичных алкилсульфатов, которая содержит до 3,5 /о изопропилового спирта. Следовательно, эффективность таких алкилсульфатов при пожаротушении вызывает сомнение. По нашему мнению, целесообразно применять хорошо очищенные вторичные алкилсульфаты. Огневые испытания подтвердили данные выводы. Испытания показали также, что расход вторичных алкилсульфатов выше, чём первичных. При этом следует учесть, что стоимость алкилсульфатов,, как известно, высокая. В этом отношении значительный интерес представляют олефинсульфонаты, полученные сульфированием альфа-олефинов газообразным ЗОз. Предварительные испытания показали, что расгворы олефинсульфонатов фракции, 180—240° по кратности и устойчивости пены близки к растворам додецилсульфата. Исследования олефинсульфонатов будут продолжены. [c.268]

Равновесие первой стадии в количественном отношении очень близко к процессу этерификации карбоновых кислот. В случае первичных и в меньшей мере — вторичных спиртов оно также смещено вправо. Так, при эквимольных количествах 100%-ной серной кислоты (моногидрат) и этанола реакция прекращается, когда степень превращения достигнет примерно 65%. Константа равновесия второй стадии, когда образуется диалкилсульфат, значительно меньше. Поэтому в случае сульфатирования спиртов даже моногидратом серной кислоты равновесное содержание диалкилсуль-фатов вследствие их гидролиза образующейся водой оказывается небольшим и еще более снижается при наличии воды в исходной кислоте. Очевидно, что равновесная степень конверсии спирта в алкилсульфаты увеличивается, кроме того, с ростом отношения кислота спирт. Таким образом, по условиям термодинамики повышению выхода моноалкилсульфата благоприятствуют избыток кислоты и высокая ее концентрация. Такие именно условия и создают в промышленности для синтеза моющих веществ типа алкилсульфатов. Наоборот, повышению степени гидролиза моно-алкилсульфатов при сернокислотном методе получения спиртов из олефинов способствуют разбавление реакционной массы водой и отгонка образующегося спирта. [c.297]

При сульфатировании олефинов с целью получения алкилсульфатов как моющих веществ нежелательны не только полимеризация олефина, но и реакции образования спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов. Повышению селективности будут способствовать низкая температура (О—20 °С) и умеренно высокая концентрация H2SO4 (92—95%), когда полимеров образуется еще мало, а небольшое содержание воды обеспечивает снижение выхода спиртов, простых эфиров и диалкилсульфатов (см. рис. 60,6). Замечено, что образование диалкилсульфатов дополнительно снижается при быстром проведении реакции, когда не успевает устанавливаться равновесный состав смеси. [c.261]

Советский Союз обладает большими сырьевыми ресурсами для производства этилена и на его основе а-олефинов и олефинсульфонатов. Наличие сырья позволяет создать мощности по крупнотоннажному производству а-олефинов и обеспечить высококачественным сырьем производства ПАВ и продуктов на их основе. В настоящее время производство олефинсульфонатов в нашей стране отсутствует. Разработанная технология получения олефинсульфонатов из а-олефинов олигомеризации этилена сульфатированием газообразным триоксидом серы обеспечивает высокое качество ПАВ. По сравнению с существующим производством вторичных алкилсульфатов сернокислотным методом производство олефинсульфонатов сульфатированием триоксидом серы позволяет снизить себестоимость продукта в 1,6 раза [295]. [c.379]

Использование спиртов оксосинтеза для получения первичных алкилсульфатов до сих пор имеет важное значение в западно-европейских странах, хотя применяемые исходные олефины синтеза Фишера — Тропша могут быть непосредственно сульфированы и превращены во вторичные алкилсульфаты — одни из самых дешевых моющих веществ [269]. По-видимому, одной из основных причин жизнеспособности этого метода получения первичных алкилсульфатов является более высокая моющая способность первичных по сравнению со вторичными ал-килсульфатами [116]. [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология