Парафин термический крекинг

В качестве сырья для получения спиртов методом оксосинтеза могут быть использованы также жидкие дистилляты вторичной переработки нефти дистилляты крекинга парафинов, термического крекинга гудронов и контактного коксования [И ]. [c.35]

Пиролиз пропана. Хорошо известно, что энергия активации процесса крекинга несколько уменьшается с увеличением молекулярного веса крекируемого парафина [60]. Это значит, что снижается температура, необходимая для крекинга углеводородов с нужной скоростью. Поэтому первым в качестве сырья для промышленного получения ацетилена термическим крекингом в США использовался пропан. [c.85]

Термический крекинг. Термический крекинг парафинов лучше всего объясняется свободнорадикальным цепным механизмом [33, 44, 45]. Например, термический крекинг н-гексадекана может быть представлен следующим образом [i7] [c.237]

Так как свободные радикалы не способны быстро изомеризоваться, то радикалы, которые образуются в результате бета-расщепления, обычно остаются первичными при бета-расщеплении таких первичных свободных радикалов получаются этилен и новые первичные свободные радикалы меньшего молекулярного веса. Поэтому этилен является основным продуктом термического крекинга нормальных парафинов. [c.237]

Таким образом, можно отметить следующее в существующих и разрабатываемых процессах термодеструктивной переработки нефтяных остатков (гудрон) в больших количествах образуются тяжелые газойли, которые характеризуются достаточно высоким содержанием парафино-нафтеновых углеводородов и поэтому являются потенциальным сырьем каталитического крекинга. Однако они требуют подготовки с целью снижения коксуемости, а для остатков процессов типа термического крекинга и содержания металлов. [c.108]

При постоянном технологическом режиме крекинга и не слишком высоких температурах свойства и характер получаемого бензина будут зависеть от характера крекируемого сырья. Это следует из того обстоятельства, что термический крекинг представляет собой процесс, при котором углеводородные осколки, вначале содержавшиеся в больших молекулах, расщепляются с небольшими изменениями структуры или вообще без таковых. Так, при крекинге твердого парафина в обычных температурных условиях можно было бы ожидать образования парафинов и олефинов, имеющих в основном прямую цепочку углеродных атомов опыт подтвердил это предположение. Аналогичным образом, при крекинге газойля из нефтей Галф-Коста или Калифорнии, содержащих большое количество циклических углеводородов, получают бензины, имеющие преимущественно нафтеновый или ароматический характер. Если же, впрочем, температура процесса очень высока, — например 700° С или выше, — то главными продуктами, независимо от характера сырья, будут ароматика и газообразные парафины и олефины. [c.307]

Сравнивая процессы термического и каталитического крекинга, можно также отметить, что при 500° С последний протекает быстрее, чем первый, приблизительно в 40 раз для цетана и в 60 раз — для твердого парафина [247]. При термическом крекинге существует тенденция к расщеплению углерод-углеродных связей вблизи от конца цепи и поэтому образуется много метана и этана. При термическом крекинге образуются самые различные продукты — от газообразных углеводородов до тяжелого дизельного топлива и кокса, тогда как продукт каталитического крекинга содержит очень малое количество соединений, кипящих выше, чем исходное сырье газы каталитического крекинга состоят в основном из углеводородов С3 и С4. [c.326]

Рис. VI-2 показывает влияние величины молекул на каталитический крекинг и-парафинов при 500° С и отношение скорости каталитического крекинга к скорости термического крекинга для этих углеводородов. [c.327]

Олефиновые углеводороды. Олефиновые углеводороды расщепляются в присутствии катализаторов много легче и при более низких температурах, чем соответствующие парафины. Каталитический крекинг идет приблизительно в тысячу — десять тысяч раз быстрее, чем термический. Главными реакциями являются реакции расщепления углерод-углеродных связей, которые, как и в случае парафинов, приводят к возникновению осколков, содержащих [c.329]

Состав крекинг-бензинов зависит от характера исходного тяжелого сырья. С ужесточением режима термического крекинга или же в тех случаях, когда для получения бензинов использованы каталитические процессы, эта зависимость ослабевает. В составе бензинов содержатся углеводороды с числом углеродных атомов от 4 до 12, но в силу того, что в природе существует большое количество органических соединений с таким количеством атомов углерода, точно определить состав бензинов затруднительно. Возможно существование 661 парафина и 3639 олефинов с указанным выше числом углеродных атомов (1, 2). Кроме того, следует учитывать присутствие всевозможных ароматических и нафтеновых углеводородов количество первых невелико —10—15, но нафтенов с 4—12 углеродными атомами может быть гораздо больше — свыше 800. [c.386]

В состав бензинов термического крекинга входит большое коли чество непредельных углеводородов, детонационная стойкость которых выше нормальных парафинов, поэтому бензины термического крекинга обычно имеют более высокие октановые числа, чем бензины прямой перегонки из тех же нефтей (табл. 22). Октановые числа бензинов термического крекинга находятся в пределах 64—70 и зависят от качества сырья и температурного режима крекинга. [c.114]

В состав бензинов термического крекинга входит большое количество непредельных углеводородов, детонационная стойкость которых выше, чем нормальных Парафинов. Поэтому бензины термического крекинга обычно имеют более высокие октановые числа, чем бензины прямой перегонки из тех же нефтей (табл. 23). [c.162]

Природа стадии образования карбоний-иона была предметом многочисленных дискуссий это может быть либо отрыв гидрид-иона от молекулы парафина на льюисовском кислотном центре 1266], либо присоединение протона к олефину на бренстедовском кислотном центре [261, 267]. Следы олефина могут присутствовать в виде примеси или образоваться в результате небольшого термического крекинга. [c.127]

Легкая фракция бензина термического крекинга (30—100°С), содержащая олефины и парафины С5—Ст, поступает в адсорбер 1, заполненный 5Юа при 0,035 [c.179]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Термический крекинг парафина. Термический крекинг тверд01 0 или мягкого парафина применяют в промышленности для целевого гюлучения жидких олефииов с прямой цепью из 5—20 атомов углерода. По технологии это производство во многом аналогично пиролизу и термическому крекингу нефтепродуктов. Расщепление также осуществляется в трубчатой печи, но при 550°С, когда еще не протекают глубокие процессы конденсации и ароматизации Для повышения выхода олефинов рекомендуется применять В0Д1Н0Й пар. Во избежание вторичных реакций проводят крекинг [c.44]

Во-вторых, получением высокомолекулярных относительно однородных олефинов термическим крекингом парафина. Парафин из нефти, полученный синтезом Фишера-Тропша или из бурого угля, разлагается при высоком нагреве (пример 550°) в присутствии перегретого водяного пара. Образующиеся при этом олефины смешаны с парафинами, так как нри крекинге парафиновых углеводородов образуются олефины и парафины, причем сумма атомов С олефина и парафина равна числу атомов С исходного парафина. [c.61]

Тиноль выпускается в большии---1 —1 I—1 I- стве случаев в впде пасты или в растворе. Тиноль 410 представляет собой 20—22%-ный раствор, тнноль 710—40%-ный раствор. Сырьем служит фракция олефинов ij — jg, получаемая нри термическом крекинге парафина (см. стр. 68). [c.214]

Термический крекинг твердых парафинов был первым промышленным процессом производства высших а-олефинов, но он не позволял получать сг-олефины высокого качества из-за присутствия большого количества примесей, в частности днолефи-иов и ароматических углеводородов. Этот процесс, хотя и в небольших масштабах, применяют в настоящее время. Он отличается большим расходным коэффициентом нормальных [c.160]

Из непредельных углеводородов, найденных в бензине термического крекинга (табл. 3), олефииы с открытой цепью значительно преобладают над циклоолефинами. Диолефины присутствуют в незначительном количество. Подобно парафинам, отмеченные выше алифатические олефииы имеют нормальную или слегка разветвленную структуру. Следует иметь в виду, что приведенные сведения об углеводородах, найденных в бензинах термического крекинга, относятся к товарным бензинам, полученным при относительно умеренных температурах (от 450 до 500° С) и давлениях (около 34 а/и) [c.50]

Состав бензинов и других фракций каталитического крекинга определяется способностью катализаторов крекинга (алюмосиликатов) вызывать изомеризацию и диспропорционирование водорода. В результате этих процессов в каталитических крекинг-бензинах преобладают разветвленные парафины, разветвленные олефииы с открытой цепью, алкилциклопентаны, циклопентены и ароматические углеводороды. В табл. 3 и 4 ясно показано, что нормальные парафины от пентана до октана, преобладающие в термических крекинг-бензинах и бензинах прямой гонки из нефти Мид-Континента, в каталитических крекинг-бензинах имеются в относительно небольшом количестве. Из парафинов более всего преобладают разветвленные парафины с одной метильной группой в боковой цепи, такие как метилбутаны и метилпентаны. Обычно алкилциклопентаны [c.50]

Позднее былц определены скорости реакции термического крекинга тетралина в интервале температур от 425 до 600° С (табл. 9). По этим данным была рассчитана энергия активации, равная 65 калориям на моль, которая аналогична величинам, полученным для парафинов с открытой цепью. Путем сравнения было установлено, что пятичленное кольцо индайа крекируется в два раза медленнее, чем тетралин, что указывает на несколько большую стабильность пятичленного кольца сравнительно с шестичленным. Декалин в аналогичных условиях разлагается еще быстрее, чем тетралин. При температуре 500° С и давлении около 7 ат за IV2 часа разлагалось 95% декалина. Продукт разложения состоял из тетралина, Таблица 9 нафталина, производных бензола и конденсированных продуктов. [c.112]

Теория термического крекинга с участием свободных радикалов быда выдвинута Райсом и сотрудниками [26, 31, 32, 33]. Ее применимость к высшим парафинам была подтверждена Воджем и Гудом [40], а распространение ее на другие классы углеводородов обсуждалось Гринсфельдером, Воджем и Гудом [19]. Литература но этому вопросу в настоящее время содержит очевидные доказательства свободнорадикального механизма для многих органических реакций. По-видимому, теория Райса-Косякова хотя и требует некоторого улучшения в деталях, является все же наиболее удовлетворительным объяснением термического крекинга углеводородов. [c.117]

Должно быть объяснено также присутствие алкильного иона, такого, как вто/>-пропил-ион. Вообще вполне целесообразно предположить наличие при крекинге предельных углеводородов некоторого термического крекинга, или окисления, приводящих к образованию олефинов. Последние, в свою очередь, быстро образуют над кислотным катализатором ионы карбония Л+, которые затем и инициируют указанную выше реакцию переноса гидридного иона так образуются требуемые ионы карбония из парафинов. Доказательство переноса гидридного иона между третичными структурами в низкотемпературных системах над кислыми катализаторами может быть найдено в работе Бартлетта [1]. Брюйер и Гринсфель-дер [5] установили обмен вторичного гидридного иона с третичным галоидным ионом в аналогичных системах, распространив таким образом этот механизм на важные структуры типа нормальных парафинов и неза- [c.124]

Кромо более высокого содержания нафтеновых и ароматических углеводородов, бензин каталитического крекинга отличается также высоким содержанием изопарафиновых угловодородов. Характерное для каталитического крекинга соотношение изо-С н-С , приведенное в табл. 1, сохраняется и для высших парафинов. В табл. 3 приводится состав гексановой фракции бензинов каталитического и термического крекингов. [c.143]

Так как двойная связь не участвует непосредственно в образовании свободных радикалов, инициирующих углеводородную цепь, термический крекинг олефинов и парафинов происходит, примерно, с одинаковой скоростью. Кроме того, все образующиеся первичные и вторичные алкильные радикалы, отщепляют водородный атом в аллильной группе почти также легко, как и третичные алкильные радикалы, и поэтому в данном случае реакция переноса водорода не является избирательной. [c.238]

Изомеризация олефинов обещала играть довольно существенную роль п деле улучшения октановых чисел бензинов, получаемых из синтез-газа, однако производство бензина из синтез-газа не приобрело особого значения, а широкое распространение в последние годы установок каталитического крекинга снизило интерес промышленности к изомеризации олефинов. При каталитическом крекинге изомеризация происходит при нормальном режиме процесса [27], а октановое число бензина термического крекинга при каталитической изомеризации улучшается весьма мало — на 3—4 единицы. При разработке этих и других промышленных процессов была выполнена большая научная работа хотя в настоящее время каталитический крекинг можот служить источником изобутилена и давать ого даже в большем количестве, чем этого требует производство полимеров изобутилена и бутилового каучука, тем не менее выполненная за последнее время работа по изомеризации парафинов и олефинов многое дала для уточнения нашего представления об основах химизма этих процессов. [c.103]

Кроме бензина термического крекинга могут быть использованы фрак-,ции тримеров пропилена, сополимеров пропилена и бутиленов, диизобути-ленов, а также продукты крекинга парафинов. [c.116]

В данном случае можно применять промышленные катализаторы гидрирования на основе никеля или цинка. Никелевый катализатор вполне пригоден для переработки сырого альдегидного продукта, не содержащего значительных количеств серы (например, при переработке альдегидного продукта, полученного из а-олефинов от крекинга парафинов, из тримеров пропилена или из фракций крекинг-бензинов южных малосернистых нефтей). Однако высокое содержание серы в сыром альдегидном продукте, полученном из сернистых бензинов термического крекинга, делает непосредственное гидрирование альдегидов над указанным катализатором нецелесообразным, так как катализатор быстро дезактивируется. В данном случае наиболее приемлемо двухстадийное гидрирование сырых альдегидов в спирты. На 1-й стадии гидрирования сырые альдегиды насосом высомга давления подаются в реакторы гидрирования, заполненные сульфактивным катализатором. В этих реакторах (при давлении 300 атп, температуре 300° С) происходит гидрирование основной части альдегидов в спирты. [c.119]

По мнению Хаслама и Рассела (Haslam and Russell [15]), а также Ромпа [16], при обычном горении происходят процессы термического крекинга и начальных стадий окисления. Парафины и нафтены содержат большое количество водорода, они успевают окислиться и сгореть еще до того, как произойдет разложение на более простые углеводороды и элементарный углерод, хотя и такие реакции тоже происходят. Парафины и нафтены сго рают высоким нормальным голубым пламенем без образования копоти. (Увеличение высоты пламени в лампе эквивалентно увеличению подачи топлива). Углеводороды этих групп наиболее пригодны для использования в качестве горючего в обычных керосиновых лампах. [c.463]

Среди индивидуальных парафиновых углеводородов в бензинах термического крекинга [431 характерно преобладание нормальных (--74% от суммы парафинов) и 2-метилзамещенных ( 20%). В наибольшей концентрации присутствуют н-гептан ( 22%), н-гексан (—15%), н-октан и н-нонан (в количествах более 12% каждый). На долю парафиновых углеводородов с четвертичным углеродным атомом приходится всего около 1,2% от суммы парафиновых углеводородов. Тетразамещенные алканы обнаружены только в виде следов [43]. [c.14]

Долгое время считалось, что непредельные углеводороды бензинов крекинга имеют, в основном, алифатическое строение и относятся к классу моноолефинов [46]. В работах более позднего периода при использовании селективного каталитического гидрирования [47, 4 ] удалось доказать наличие непредельных углеводородов циклической структуры. Так, при селективном каталитическом гидрировании бензина термического крекинга, содержащего 36 вес. % непредельных углеводородов, было найдено, что 33% непредельных превращается в парафины, 37% — в нафтены и 30% — в алкиларо-матические углеводороды [4]. Следовательно, исходный бензин содержал олефины, циклоолефины и ароматические углеводороды с двойной связью в боковой цепи. [c.15]

Риформинг углеводородного сырья приводит к накоплению в последнем бензиновых фракций и изменению октанового числа от 20—60 у исходного сырья до 67—77 у конечного продукта. Повышенные октановые числа (в чистом виде) бензинов термического крекинга и риформинга по сравнению с некоторыми бензинами прямой гонки и исходным сырьем (в случае, например, термического риформинга тяжелых бензинов и легких лигроинов) обусловлены резким отличием их химического состава от состава природных бензинов. Протекающие в процессе крекинга или риформинга термические реакции распада и дегидрогенизации углеводородов исходного сьсрья приводят в ко-1гечном счете к обогащению бензинов олефинами и ароматическими углеводородами за счет парафинов и нафтенов. Таким образом, бензины крекинга и ри-формйнга отличаются от бензинов прямой гонки прежде всего повышенной ненредельностью и большим содержанием ароматических углеводородов. [c.74]

Один из первых процессов повышения октанового числа бек зина, получаемого термическим крекингом парафинов, с использс ванием структурной изомеризации олефиновой фракции осущест лен фирмой Ruhr hemie. Сырой крекинг-бензин поступает в кок [c.176]

Реагент сульфонал НП-3 — натрий алкилбензолсульфонат на основе а-олефинов термического крекинга парафинов — принадлежит к тому же виду ПАВ, что и реагент НП-1, и имеет сходную химическую формулу основного вещества С Н2 +i 5H4S03Na, где п=10—12. Реагент НП-3, содержащий в своем составе 30 % основного вещества, 5 % Na2S04, 5 % несульфированных соединений, представляет собой хорошо растворимое в воде пастообразное вещество. [c.79]

В. С. Гутыря с соавторами [103] исследовал ароматизирующее действие нескольких типов алюмосиликатных катализаторов (естественных и активизированых). Сырьем служил пресс-дистиллят жидкофазного термического крекинга с пределами кипения от 48 до 181 °С, полученный из бакинского нафтенового соляра. Прессдистиллят состоял из олефинов—44,9% (в основном циклоолефины), ароматики—3,9%, нафтенов—10,2% и парафинов—41 %. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология