Олефины сульфатирование

По предварительным технико-экономическим расчетам, себестоимость первичных алкилсульфонатов из а-олефинов ниже себестоимости вырабатываемых в настоящее время в промышленном масштабе вторичных алкилсульфонатов (методом сульфохлорирования) и втор.ичных алкилсульфатов из олефинов (сульфатирование.м серной кислотой). [c.101]

При сульфатировании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По [c.318]

Сульфатирование серной кислотой спиртов и олефинов для получения ПАВ имеет много общего. Обе реакции осуществляют при пониженной температуре (О—40 °С), интенсивном охлаждении [c.322]

В Промышленности нашел применение способ сульфирования олефинов парами 80з, разбавленными воздухом. Этот способ по высокой экзотермичности и скорости, а также по другим характеристика VI и по условиям реакции аналогичен сульфатированию [c.327]

При сульфатировании протекает ряд побочных реакций, из которых важнейшими являются образование диалкилсульфатов, простых эфиров, альдегидов и кетонов (см. раздел 7.1), а также дегидратация спиртов (особенно вторичных) с образованием олефинов. [c.243]

Хотя у крекинг-олефинов двойная связь в основном располо кена у концевого атома, продукты их сульфатирования представляют смесь алкилсульфатов, отличающихся не только длиной r eпи (темиература кипения исходных технических олефинов 200—350 ), но и положением сульфоэфирной группы в молекуле. [c.696]

Сульфатирование высокомолекулярных олефинов с целью получения моющих средств сопрово кдается изомеризацией двойной связи, приводящей к образованию всех теоретически возможных алкилсульфатов. [c.721]

Сульфатирование олефинов дает возможность получать только вторичные алкилсульфаты, которые лишь в ограниченной степени применимы в качестве моющих средств. Первичные алкилсульфаты можно производить из олефинов только через промежуточно полученные первичные спирты, образующиеся при оксо-синтезе, описанном в этой главе несколько ниже (стр. 194). [c.193]

Сульфатирование спиртов и олефинов 468 [c.9]

СУЛЬФАТИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ОЛЕФИНОВ [c.468]

Так как сульфатирование сильно экзотермично, то при местных перегревах протекают побочные реакции с образованием олефинов, карбонильных соединений, смол. [c.468]

При сульфатировании серной кислотой при повышенной температуре образуются побочные продукты (олефины, альдегиды, кетоны и смолы). Поэтому реакцию проводят при 20-40 °С. [c.469]

Применение ПАВ в различных областях является сейчас одним из существенных, а нередко и единственным способом интенсификации технологических процессов и повышения производительности труда, улучшения качества продукции и экономии ресурсов. Анализ патентных исследований в области производства и применения ПАВ показал, что наибольшее количество изобретений приходится в США на способы сульфатирования различных классов органических соединений триоксидом серы, в основном высших олефинов и спиртов. По неионогенным ПАВ наибольшее количество изобретений приходится на способы оксиэтилирования алифатических спиртов, кислот и олефинов. [c.377]

Первичные алкилсульфаты получаются сульфатированием первичных спиртов, вторичные образуются присоединением серной кислоты к а-олефинам. [c.254]

Сульфатирование олефинов уже встречалось раньше в связи с сернокислотным методом выделения изобутена из С4-фракций (глава 2) и сернокислотной гидратацией олефинов (там же). Для осуществления этой реакции применяют только серную кислоту, так как другие агенты или неактивны или дают не сульфаты, а иные вещества. [c.307]

Сульфатирование серной кислотой спиртов и олефинов для получения ПАВ имеет много общего. Обе реакции осуществляют при пониженной температуре (О—40°С), интенсивном охлаждении рассолом и перемешивании, необходимом для снятия диффузионных торможений и интенсификации теплопередачи. При периодическом способе используют реактор с мешалкой, [c.309]

Аналогична схема получения вторичных алкилсульфатов нз высших олефинов сульфатированием серной кислотой. При сульфатировании первичных спиртов хлорсульфоновой кислотой или серным ангидридом технологическая схема существенно упрощается сульфомасса после нейтрализации непосредственно поступает на упаривание. При использовании хлорсульфоновой кислоты сульфомасса перед нейтрализацией продувается инертным газом или выдерживается под вакуумом для удаления НС. [c.245]

При сульфатировании спиртов полученная масса содержит в основном алкилсерную кислоту имеются также непреврашенная серная кислота и спирт. При сульфатировании олефинов в смеси, кроме того, присутствуют непреврашенный олефин и небольшое количество диалкилсерной кислоты, простого эфира и полимеров. Блок-схема переработки этой массы изображена на рис. 92. Массу нейтрализуют концентрированной щелочью в блоке 2, не допуская повышения температуры сверх 60 С. При этом алкилсерная кислота переходит в соль [c.323]

В отличие от рассмотренного выше сульфатирования олефинов серной кислотой, при действии на них олеума или 50з происходит сульфирование с образованием связи С—8. Электрофильные свойства 80з обусловливают первичное возникновение биполярного комплекса, способного к изомеризации с миграцией гидрид-иона и к образованию смеси олефинсульфокислот и сультонов (внутренние эфиры оксисульфокислот) [c.327]

Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 50з. Существуют два варианта сульфирования ароматических соединеннй с 50з, Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 50з, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов (см. рис. 93, б, в и г) процесс аналогичен сульфированию спнрто15 и олефинов этим же агентом. Другой вариант состоит в проведении реакции в жидком сернистом ангидриде, в котором раствоимы как 50з, так и ароматический углеводород. При т. кип. жидкого сернистого ангидрида, равной —10 °С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗОг этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. При таком способе сульфирования применяют реактор, ранее встречавшийся для сульфатирования спиртов хлорсульфоновой кислотой (см. рис. 93, а). [c.333]

Поскольку склонность олефинов к полимеризации возрастает с увеличением молекулярной массы, технические фракции, используемые для синтеза спиртов, должны быть тщательно очищены от примесей высших олефинов. Последние вовлекают в полимеризацию и низший олефин, который самостоятельно в данных условиях обычно не полимеризуется. Особенно важна очистка этан-этиленовой фракции, так как сульфатирование этилена протекает в наиболее жестких условиях. Загрязнение серной кислоты полимерными продуктами препятствует ее дальнейшему использованию. В связи с этим содержание пропилена в этан-этиленовой фракции не должно превышать 0,1%, а содержание бутадиена в бутан-бутеновой фракции при получении вотор-бутилового спирта — 0,3—0,5%. [c.222]

Приведенные факты показывают, что практически бесполезно стараться применять для сульфатирования олефины с возможно высоким содержанпем продукта с двойпой связью у концевого атома. Опыт показал, что моющие свойства полученных сульфатов не отличаются от сульфатов, полученных из олефинов с двойной связью, расположенной в середине цепи молекулы. Это объясняется перемещением двойной связи по длине цепи молекулы во время самой реакции. [c.696]

Основным источником олефинов для полимеризации их наиболее высокомолекулярных представителей является, как и в случае сульфатирования и гидроформилироваиия, процесс термического крекинга высокомолекулярных парафиновых углеводородов, как, нанример, парафиновый гач и парафин из бурых углей. Как указывалось выше, при этом образуются олефины с двойной связью у концевого атома углерода. Низкомоле] уляр-ные олефипы (этилен и пропилеп) особого интереса не представляют, так как опи лишены способности образовывать изомеры. [c.708]

Сульфатирование фракции ja—С д-олефииов проводят при 10—15° 90%-ной серной кислотой. Молярное отношение кислоты к олефину составляет 2 1. В этом процессе очень важно обеспечить хорошее nepeMenjHBa-ние и работать при продолжительном контактировании реагирующих веществ. Главным продуктом реакции является моноалкилсульфат, хотя одновременно образуется также некоторое количество диалкилсульфата [c.192]

Додецилбензол (алкилбензол), получаемый полимеризацией пропилена до тетрамера пропилена (додецена) с последующим сочетанием с бензолом, долгое время являлся главным источником сырья для производства синтетических ПАВ. Однако оказалось, что алкилбензосульфонаты не поддаются разложению бактериями в природных условиях. Это объясняется разветвленной структурой тетрамер-ного додецилбензола. Позднее было установлено, что биологическому разложению быстро поддаются химические соединения с прямой цепью (линейные продукты), такие как производные жирных спиртов, нормальных олефинов и парафинов. Это позволило разработать следующие способы производства исходного сырья для получения синтетических ПАВ сульфатирование спиртов, взаимодействие линейных нормальных олефинов с бензолом с получением линейного алкилбензола, хлорирование нормальных парафинов с последующим взаимодействием хлорпарафинов с бензолом для получения линейного алкилбензола. [c.24]

Основными методами получения анионоактивных ПЛВ являются Сульфатирование жирных спиртов или сульфирование алкилбензолов, олефинов и других углеводородов сер> ой Кислотой, олеумом с различным содержанием SO3, хлорсульфоновой кнспотон, жидким и газообразным SO3 с последующей нейтрализацией продуктов растворами щелочи, [c.45]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

Получаемые при сульфатировании спиртов и олефинов алкид] сульфокислоты подвергают нейтрализации концентрированно щелочью при температуре не выше 60 °С с последующим выделё нием алкилсульфатов натрия. [c.470]

Цео шты типа фожазит, морденит, бета, ZSM-5, МСМ-22, а также перфторированная сульфатированная смола Nafion-H, хотя и имеют высокую начальную активность в реакции алкилирования изобутана бутиленами, но быстро дезактивируются из-за олигомеризации олефинов. Образцы сульфатированных оксидов (S0 /РегОз, SO /А Оз, ЗО /ТЮг, SOf/8пОг, ЗО Юг), обладающие функцией кислотности Гаммета Но от -13 до -18, могут проявлять как высокзто активность в образовании изооктана, так и катализировать димеризацию бутиленов. [c.880]

Олефинсульфонаты являются относительно новым видом ПАВ (впервые они появились в Японии в 1967 г.). Олефинсульфонаты хорошо растворимы в воде, имеют хорошую биоразлагаемость, термически устойчивы, обладают хорошей моюихей и пенообразующей способностью. Их получают сульфатированием а-олефинов серным ангидридом. Наличие непредельных связей и гидроксильных групп придает этим ПАВ ряд ценных свойств по сравнению, например, с алкиларилсульфонатами. [c.379]

Советский Союз обладает большими сырьевыми ресурсами для производства этилена и на его основе а-олефинов и олефинсульфонатов. Наличие сырья позволяет создать мощности по крупнотоннажному производству а-олефинов и обеспечить высококачественным сырьем производства ПАВ и продуктов на их основе. В настоящее время производство олефинсульфонатов в нашей стране отсутствует. Разработанная технология получения олефинсульфонатов из а-олефинов олигомеризации этилена сульфатированием газообразным триоксидом серы обеспечивает высокое качество ПАВ. По сравнению с существующим производством вторичных алкилсульфатов сернокислотным методом производство олефинсульфонатов сульфатированием триоксидом серы позволяет снизить себестоимость продукта в 1,6 раза [295]. [c.379]

СпНгп+1СН(СНз)ОЗОзМа. Наиболее важны соед., у к-рых и=6—16. Анионные ПАВ раств. в воде поверхностное натяжение при критич. конц. мицеллообразования 30 мН/м (0,02% -ный р-р), биоразлагаемость 90%. Технич. продукты, напр, прогресс ,— водные р-ры, содержащие 20—30% по массе основного в-ва и до 4% изопропанола. Получ. сульфатированием -олефинов серной к-той с послед, нейтрализацией смеси алкилсерных к-т р-ром NaOH. (Эснова жидких моющих ср-в, смачиватели, вспениватели, обезжиривающие ср-ва, диспергаторы, эмульгаторы, текстильно-вспомогат. в-ва. [c.361]

Моноалкилсульфаты производятся в промышленности сульфатированием алкенов и спиртов (уравнения 6, 7) [18]. Обычно в качестве сульфатирующих агентов используют серную кислоту, триоксид серы и его комплексы с аминами и простыми эфирами, хлорсульфоновую и сульфамовую кислоты. В лабораторной практике для сульфатирования спиртов обычно применяют хлорсульфоновую кислоту [18, 19], но можно использовать и серную кислоту, если образующаяся в реакции вода удаляется дицикЛо-гекси лкарбодиимидом или тионилхлоридом [19]. Сульфатирование фенолов обычно проводят комплексами триоксида серы с аминами, поскольку под действием серной и хлорсульфоновой кислот происходит сульфирование ароматического кольца [18]. Часто при сульфировании олефинов и спиртов серной кислотой образуются диалкилсульфаты, но попытки выделить их в случае высших членов ряда обычно заканчиваются разложением. Однако этим путем можно получить диизопропилсульфат из пропена и [c.560]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология