Высшие жирные кислоты гидрирование

Поэтому процесс прямого гидрирования жирных кислот на стационарном катализаторе представляет большой практический интерес. На протяжении ряда лет процесс прямого гидрирования кислот на стационарном катализаторе изучался во ВНИИНефтехиме [95]. К настоящему времени накоплен значительный экспериментальный материал, который позволяет рекомендовать этот процесс для промышленного внедрения. В качестве сырья рекомендованы синтетические жирные кислоты фракции — ie. Весьма существенное влияние на процесс гидрирования оказывает фракционный состав исходных кислот. Наличие в сырье повышенных количеств низкомолекулярных кислот увеличивает коррозию аппаратуры высокого давления, а высокомолекулярные кислоты С20 и выше приводят к быстрой дезактивации катализатора. [c.180]

Прогоркшие, с резким, неприятным запахом жиры и жирные кислоты, а также гидрированные жиры и масла с титром выше 44° С непригодны для варки туалетной мыльной основы. Нельзя вводить в состав туалетного мыла смесь саломаса с высоким титром с растительными маслами, так как такое мыло плохо моет в холодной воде и плохо пили-руется (перетирается), а жидкие растительные масла, содержащие высоконенасыщенные жирные кислоты, вызывают его прогоркание. [c.83]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

При гидрогенизации эфира жирной кислоты наблюдается отчетливая тенденция к преимущественному гидрированию одной из двойных связей этому способствует применение селективных никелевых катализаторов. Если активный катализатор применяется в виде суспензии в реакторе с перемешиванием, то селективной гидрогенизации благоприятствуют очень низкие концентрации водорода на поверхности катализатора, т.е. низкие давления водорода, малые скорости перемешивания и высокая температура /24/. И наоборот, неселективный процесс легче протекает при низкой температуре, высоком давлении и хорошем перемешивании. Влияние параметров процессов на ход реакции ясно видно на следующих примерах. [c.210]

Саломас марки 1-1 является продуктом общего назначения для выработки разнообразных видов маргариновой продукции. Это основной вид пищевого саломаса. Саломас марок 1-2 и 1-3 отличается от первого повышенной твердостью и несколько более высоким содержанием твердых глицеридов. Саломас марки 1—4 представляет собой частично гидрированные растительные масла для снижения содержания наиболее реакционно способных высоконенасыщенных жирных кислот. Он предназначается в основном для производства маргариновой продукции, а в ряде случаев применяется в консервном производстве. Саломас марки 1-5, как и саломас марки 2-3, получают методом переэтерификации разнообразных смесей твердых и жидких растительных и животных жиров. [c.41]

Возможность осуществления прямого гидрирования жирных кислот позволит несколько снизить стоимость ПАВ, но она останется все еще высокой. [c.166]

В нашей стране весь объем ВЖС Сю— ie получают из продуктов переработки нефти. Возрастающая потребность отраслей народного хозяйства, прежде всего производства ПАВ, в таком важном виде продукции как ВЖС, обусловливает рост объемов производства спиртов. Преобладающим способом производства спиртов Сю— i8 в нашей стране является гидрирование синтетических жирных кислот и их метиловых эфиров и алюмоорганический синтез. Метод получения ВЖС гидрированием метиловых эфиров СЖК имеет ряд достоинств конверсию жирных кислот на стадии этерификации 98—99% и высокую скорость образования первичных жирных спиртов. [c.375]

Интересной особенностью рассматриваемой реакции является то, что для достижения максимальной селективности процесс проводят в условиях сильных диффузионных ограничений в отношении водорода. В промышленном масштабе это достигается при проведении гидрирования под низким давлением водорода, с малой интенсивностью перемешивания, при высокой концентрации катализатора и высокой температуре. Сочетание этих условий обеспечивает низкую концентрацию водорода у поверхности катализатора. Сопряженные двойные связи жирных кислот гидрируются значительно быстрее, чем изолированные двойные связи. При низкой концентрации водорода у поверхности катализатора скорость изомеризации изолированных двойных связей в сопряженные увеличивается в большей степени, чем скорость гидрирования сопряженные же связи гидрируются более селективно. Кроме того, при низких концентрациях водорода продукт с требуемой температурой плавления получается при относительно низкой концентрации транс-изомеров в частично гидрированных жирах. Скорость же г мс-т )анс-перехода высока по отношению к скорости гидрирования также при низких концентрациях водорода [396]. [c.120]

Железосодержащие катализаторы широко применялись для селективного гидрирования эфиров полиненасыщенных жирных кислот [5, 45]. Примером является простой пентакарбонил железа Ре (СО) 5, который вследствие своей доступности, а также стабильности при высоких температурах даже в отсутствие окиси углерода был первым катализатором, использовавшимся для этой цели. Как правило, все комплексы этого класса, обнаруживают низкую каталитическую активность, поэтому их обычно используют в высоких концентрациях. [c.114]

Скелетный никелевый и восстановленный медно-никелевый катализаторы для процесса гидрогенизации жирных кислот более благоприятны, чем невосстановленные карбонаты. Высокую активность и стабильность проявляет стационарный никель — титан-алюминиевый катализатор. С повышением давления скорость гидрирования жирных кислот повышается, как и при гидрогенизации глицеридов. Однако для жирных кислот значение давления особенно велико, так как с его повышением резко снижается скорость образования металлических мыл. При гидрогенизации под давлением 0,5 МПа (5 кгс/см ) в жирных кислотах образуется почти в 8 раз больше металлических мыл, чем прп гидрогенизации растительных масел, и поглощение водорода идет значительно хуже. При давлении 1,5—2 МПа (15— [c.117]

Первичные спирты Сю —Схв линейного строения, являющиеся сырьем для получения ПАВ типа алкилсульфатов, в растущем количестве получают оксосинтезом из а-олефинов, производимых термическим крекингом парафина и алюминийорганическим синтезом. Из-за проблемы биоразлагаемости ПАВ эти спирты должны иметь линейную углеродную цепь, что успешно решается при катализе гидроформилирования модифицированным кобальтовым катализатором. Небольшая примесь изоспирта (с метильной группой в положении-2) мало сказывается на биоразлагаемости и вполне компенсируется высокой эффективностью оксосинтеза по сравнению с другими способами получения высших первичных спиртов (гидрирование жирных кислот, получаемых окислением парафина, и алюминийорганический синтез). По этой причине производство спиртов Сю — С]8 для получения ПАБ методом оксосинтеза развивается во многих промышленно развитых странах. [c.520]

Карбонилы железа и кобальта Fe( O)s и Сог(СО)8 также использованы для гидрирования эфиров жирных кислот [20], однако лишь при относительно высоком давлении водорода ( 30 атм Нг) [c.100]

Получение жирных спиртов гидрированием под высоким давлением. В данном случае подвергают восстановлению высшие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и триглицериды. Чаще всего используют натуральные жиры и сложные эфиры синтетических жирных кислот и метилового или бутилового спиртов в присутствии катализаторов. Процесс протекает по следующим реакциям [c.88]

Этот метод интересен тем, что содержащиеся в кашалотовом жире ненасыщенные жирные кислоты при селективном восстановлении превращаются в ненасыщенные спирты. В процессе гидрогенизации двойные связи кислот жира остаются не замещенными водородом. Из кашалотового жира при этом получается не 30— 35% жирных спиртов, как в случае омыления щелочью под давлением 1,2—1,5 МПа (12—15 кгс/см ), а до 80%. Гидрирование жира происходит под давлением 30 МПа и при температуре 320°С. Глубина превращения кашалотового жира в спирты в этих условиях достигает 96% при высокой степени сохранения непре-дельности. В гидрогенизате кашалотового жира содержится до 80% спиртов Си—С18 и небольшое количество углеводородов. Для получения более чистых спиртов гидрогенизат подвергают дистилляции под вакуумом. [c.90]

Нефть представляет собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов с небольшими включениями органических соединений кислорода, азота и серы. Первичная переработка нефти на нефтезаводах состоит в перегонке нефти на ряд фракций. Перегонку зачастую ведут в присутствии водяного пара и аммиака (последний вводят для предотвращения коррозии). Остатком перегонки (так называемой первичной или прямой гонки) являются битум или гудрон. Источником образования сточных вод при перегонке нефти является конденсат пара, вводимого в перегонные колонны. Конденсат характеризуется высоким содержанием сероводорода и аммиака (до 5000 мг/л каждого из этих веществ). Дальнейшая переработка нефти, проводимая с целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов (бензина и керосина), заключается в крекировании (нагреве до высоких температур под давлением или в присутствии катализаторов) или же гидрировании (обогащении водородом) более тяжелых фракций. Перечисленные выше технологические процессы переработки нефти (прямая перегонка, крекинг, гидрирование) потребляют большое количество охлаждающей воды для конденсаторов и холодильников. При использовании конденсаторов непосредственного смешения (так называемых барометрических конденсаторов) отходящая вода загрязнена нефтепродуктами, а также водорастворимыми продуктами разложения, например, жирными кислотами, меркаптанами и т. д. [c.444]

Высшие спирты получаются, главным образом, гидрированием жирных кислот под высоким давлением (300 ат) при 250—350° С в присутствии окислов хрома и меди [c.35]

Описано гидрирование многократно ненасыщенных высших кислот в присутствии карбонилов железа. Из соевого масла [25, 261 и метилового эфира линоленовой кислоты [27, 28] в качестве основного продукта образуются соединения с одной двойной связью. Однако селективность катализатора недостаточно высока (максимальный выход мононенасыщенных сложных эфиров 63%). Одновременно происходит перемещение двойной связи. Было обнаружено [29], что образующийся в ходе реакции я-комплекс трикарбонила н елеза (см. стр. 138) превосходит исходный пентакарбонил железа по каталитической активности. Механизм реакции был исследован в работах Френкеля и др. [30] с использованием эфиров ненасыщенных жирных кислот, содержащих меченые атомы углерода. Было показано, что комплексы типа диен — Ге(С0)з являются промежуточными продуктами реакции. [c.141]

В основном используют жирные спирты, содержащие в углеродной цепи от 6 до 22 атомов углерода. Такие спирты получают каталитическим гидрированием под высоким давлением сложных эфиров жирных кислот [c.362]

Хотя смазки на оксистеарате лития химически сравнительно просты [102], важное промышленное значение и универсальность побудили провести обширные исследования методов их производства. Разработаны условия их производства при низкой, средней и высокой температурах. Ниже 166 °С (максимальная температура при паровом обогреве и минимальная — для первого фазового превращения) хорошее влияние оказывают введение эстолида и медленное добавление масляной основы [80] в сочетании с медленной подачей пара под повышенным давлением во время омыления [34] или эффективной гомогенизацией [339]. В случае производства этих смазок при 166 — 196 °С, когда кристаллы мыла менее прочны и, не растворяясь, диспергируются с образованием гелеобразной структуры, благоприятное влияние оказывает быстрое охлаждение с 193 до 166— 182 °С, после чего следует проводить гомогенизацию в условиях высоких напряжений сдвига [155] или ноддерживать высокое соотношение масло мыло в концентрате во время омыления [125]. Приготовлению смазки при высокой температуре благоприятствует охлаждение со скоростью более 2 °С в минуту от температуры плавления примерно до 150 X [18, 232] или рециркуляция части консистентной смазки при охлаждении холодным маслом [ПО]. Замена 12-оксистеариновой кислоты (вырабатываемой из импортируемого в США касторового масла) жирными кислотами местного производства, например, получаемыми из олеиновой кислоты (окисление до диоксистеариновой кислоты [83], этоксилирование и гидрирование [54] или только этоксилирование [78]) неизбежно сопровождается снижением выхода смазки или температуры ее плавления или ухудшением других свойств. [c.137]

Наличие влаги в водороде при относительно высокой температуре гидрирования влечет за собой гидролиз жиров и соответственно рост кислотности саломаса. При этом накапливаются другие побочные продукты термического распада жирных кислот и глицерина, что увеличивает отходы и потери в производстве и ухудшает качество саломаса. Поэтому необходима обязательная осушка водорода. [c.210]

Натриевые и триэтаноламиновые соли сульфоэфиров первичных спиртов являются важнейшими представителями синтетических ПАВ. Натриевые соли — отличные моющие вещества массового назначения. Триэтаноламиновые соли составляют основу для приготовления различных шампуней Натриевые соли сульфоэфиров первичных спиртов термически стабильны, порошки их негигроскопичны и в водоемах легко подвергаются биохимическому окислению. Высокая потребность в первичных алкилсуль-фатах Сю — ie явилась причиной промышленного освоения большого числа способов синтеза первичных спиртов в течение 20—30 лет. Из них главные гидрирование эфиров жирных кислот, восстановление эфиров жирных кислот металлическим натрием, прямое гидрирование жирных кислот, метод оксосинтеза, получение спиртов из оксида углерода(II) и водорода, получение первичных спиртов через органические соединения металлов, теломеризация и др. [c.16]

В настоящее время в мировой практике для производства ВЖС наиболее широко используется процесс восстановления жирных кислот или их эфиров каталитическим гидрированием под высоким давлением. Этот метод является основным и в условиях Советского Союза. Уже в 1965 г. на долю процесса гидрирования кислот приходилось 34% всех спиртов, вырабатываемых отечественной промышленностью. В качестве сырья для производства ВЖС используются синтетические жирные кислоты Сю—Сю. [c.114]

Для гидрирования сложных эфиров в спирты применяют высокотемпературные оксидные катализаторы - хромит меди и, реже, хромит цинка (катализаторы Адкинса) (см. 1.3). В промышленности этим способом из жиров и жирных кислот получают высшие спирты, перерабатываемые далее в моющие средства - алкилсуль-фаты КОЗОзЫа, и глицерин. Благоприятное положение равновесия процесса гидрирования - дегидрирования (см. 1.2, 1.5) при температурах, обеспечивающих на хромите меди необходимую скорость восстановления эфиров (200-250 °С), достигается при давлении водорода 200-400 атм. Однако скорость гидрирования зависит от количества катализатора, и, увеличивая его сверх обычного (до 1,0-1,5 от массы эфира), можно понижать температуру реакции на 100 °С и даже более без существенного изменения длительности восстановления. Это, в свою очередь, позволяет в зависимости от конкретных условий либо уменьшать давление водорода, сохраняя высокую степень превращения эфиров в спирты (положение равновесия), либо повышать его, чтобы дополнительно ускорить процесс. Оптимальная продолжительность гидрирования эфиров составляет 1-8 ч. [c.72]

Почти во всех передовых странах получение высших спиртов осуществляют путем каталитического гидрирования жирных кислот или их производных — бутиловых или метиловых эфиров, в настоящее время наибольшее распространение получил метод гидрирования эфиров. С этой целью кислоты состава Су—С18 этерифицируют метиловым или н-бутиловым спиртом, а полученные эфиры затем гидрируют. Преимуществами использования метилового спирта являются его доступность, меньшие стоимость и расход, большая скорость гидрирования по сравнению с н-бутиловым спиртом недостатками — летучесть, высокая токсичность, необходимость применения аппаратуры из специальных материалов. В СССР для этерифика- [c.92]

Современные безводные кальциевые смазки загущаются главным образом 12-оксистеаратом кальция, приготовляемым из жирных кислот гидрированного касторового масла. Они обла,п ают гладкой текстурой, обычно полупрозрачны в тонком слое, водоупорны. Температура каплепадения лежит в пределах 143—150°С. Они отличаются превосходной механической стойкостью или высоким предельным напряжением сдвига, что позволяет использовать их как универсальные смазки при температуре примерно до 120 °С. Они также обеспечивают защиту от коррозии в присутствии воды и обладают высокой стойкостью к окислению. [c.236]

Смазки классифицируют по составу и назначению. Поскольку определяющее влияние-на структуру и свойства смазок оказывают загустители, то тип загустителя положен в основу классификации смазок по составу. По типу загустителя смазки подразделяют на мыльные, углеводородные и смазки на неорганических загустителях. Мыльные смазки, в свою очередь, в зависимости от состава загустителя делятся на обычные мыльные смазки, смазки на комплексных (в состав загустителя входят соли низко- и высоко-мoJJ кyляpныx кислот) и смешанных (в состав загустителя входят соли различных металлов) мыльных загустителях. По типу катиона молекулы мыла смазки делят на кальциевые, натриевые, литиевые, бариевые, алюминиевые и т. п. В зависимости от состава жиров выделяют смазки на синтетических (фракции СЖК, получаемые окислением парафинов) и на природных (как правило, смеси гидрированных растительных и животных) жирах, а также на технических жирных кислотах (стеариновой, 12-оксистеарино-вой и т. п.). [c.357]

Высокую активность глубокого окисления паров метилметакрилата псгказал медно-хромовый катализатор ВНИИнефтехим-104, причем полное окисление достигалось при 300°С на всех трех испытанных образцах кгтализатора - свежем, отработанном в промышленном процессе гидрирования жирных кислот в спирты и регенерированном. [c.36]

Гидрирование эфиров синтетич. жирных к-т (см. Высшие жирные кислоты), получаемых этерификацией к-т метанолом (или бутанолом). Спирты Сц,— jg получают при гидрировании на суспендированном меднохромовом или на стационарном алюмоцинкхромовом катализаторе (280-340°С, 20-30 МПа), спирты С,—С,-на стационарном меднохромовом катализаторе (200-240 °С, 20-30 МПа). Достоинство процесса высокий выход спиртов (более 95% от теоретического) недостатки многостадийность, применение высокого давления. [c.445]

Рафинаты с обеих стадий экстракции можно использовать для получения гидрированных жиров. Экстракты могут служить сырьем для получения лаков. Побочными продуктами являются стерины, токоферолы и свободные жирные кислоты. Экстракцию фурфуролом можно применять также для выделения из льняного масла фракции с высокой степенью ненасыщенности и для выделения витаминов из жира морских рыб. Свободные жирные кислоты можно разделять экстракцией двумя растворителями — фурфуролом и нафтой. Moho-, ди- и триглицериды также можно разделять фракционной (дробной) экстракцией, используя в качестве растворителей водный раствор этилового спирта и гептан. [c.643]

Применение. Водород используют в реакциях гидрирования и химических синтезах многих технически важных продуктов, таких как аммиак, метанол, хлороводород, бензин, сорбит (из глюкозы), жирные спирты (из жирных кислот), бутаидиол-1,2 (который перерабатывают в синтетический каучук), твердые жиры, для наполнения аэростатов и для получения высоких температур в специальных горелках, например при выработке синтетических драгоценных камней. Водород — составная часть промышленных газовых смесей — коксового, полукоксового и водяного газов. Хранят Н2 в стальных баллонах под давлением 15 МПа (150 атм). [c.265]

Гидрирование эфиров полиненасыщенных жирных кислот до соответствующих моноенов, катализируемое смесью галогенидов платины и олова, протекает с высокой селективностью [86—89]. [c.138]

Происходящие в процессе гидрогенизации изомеризация и переэтерификация жирных кислот не всегда, конечно, портят продукт в некоторых случаях они улучшают качество твердого жира. Так, Венгерова [141] установила, что гидрогенизация арахисового масла на медно-никелевом катализаторе при 240° С дает жир, близкий к маслу какао. Высокая твердость этого жира обусловлена большим содержанием изоолеиновых кислот и специфическим распределением насыщенных и непредельных кислот между твердыми и жидкими фракциями глицеридов. Подобное исследование применительно к оливковому маслу провели-японские химики Уэно и Хидака [142]. Они исследовали состояние кислотных остатков жиров оливкового масла, про-гидрированного на N1-Си-катализаторе. Оказалось, что в твердой фазе продуктов гидрогенизации наряду с насыщенными кислотами содержатся транс-октадециленовые кислоты, в выделенной жидкой фазе найдены и цис- и транс-октадециленовые кислоты в соотношении 2 1. По-видимому, в готовой продукции маргаринов может содержаться часть глицеридов с транс-изомерами непредельных кислот. [c.141]

Трнацилглицеролы с высоким содержанием ненасьпценных жирных кислот, жидкие при комнатной температуре, можно превратить в твердые жиры путем частичного восстановления двойных связей. Большие количества жидких растительных масел, например кукурузного масла, перерабатывают в твердые пищевые жиры (маргарин) путем каталитического гидрирования, в процессе которого часть двойных связей восстанавливается до одинарных. [c.331]

Испытания коррозионной стойкости ряда сталей в условиях работы реактора прямого гидрирования жирных кислот фракции Су—Сго на опытной установке показали [49], что при 340 °С и 300 ат сталь Х18Н10Т соверщенно стойка (0,002 мм/год), а сталь 20 корродирует со скоростью 7 мм/год. В тех же условиях технический алюминий показал высокую коррозионную стойкость (0,08 мм/год). [c.486]

При гидрогенизации кроме основных процессов отверждения жира протекают и побочные реакции, обусловливающие некоторые производственные потери. Так, при термическом распаде жира могут образовываться свободные жирные кислоты, акролеин и кетоны. Акролеин легко реагирует с водой, образуя гидрак-риловый альдегид СН2ОНСН2СНО. При высокой температуре гидрирования последний, взаимодействуя с водой, дает ацетальдегид, формальдегид, муравьиную кислоту и метанол. Попадание влаги делает возможным гидролитическое расщепление жира с образованием свободных жирных кислот и глицерина. Примеси водорода, поступающего на гидрогенизацию, СО2 и СО в присутствии катализатора восстанавливаются до метана и воды. [c.116]

Примерно в 1925 г, фирма I. G. Farbenindustrie выпустила амидное моющее средство игепон Т. Затем в промышленности были использованы спирты, получающиеся гидрированием жирных кислот под высоким давлением над медными и хромовыми катализаторами. [c.32]

Высокое содержание жирных кислот в жире затрудняет ход технологического процесса гидрирования и увеличивает отходы. Удаление свободных жирных кислот из жиров, как правило, достигается методами щелочной рафинации. Однако следует отметить, что для выработки технического саломаса существует ряд методов гидрогенизации высококислотных масел и жиров и даже свободных жирных кислот. [c.25]

Все погибшие организмы, остатки которых оседают на морском дне, подвергаются действию бактерий. Часть материа.ла, обратившегося в растворимые в воде вещества или в газы, исчезла, преимущественно уйдя в море. Оставшийся материал, не растворимый в воде, частично подвергался действию бактерий и погребался под неуклонно возрастающим покровом осадочных пород. Давление в осадках медленно возрастало. В процессе сжатия содержание воды уменьшалось с 70—80 до 10% или еще меньше, в зависимости от. глубины и типа осадков. Бактериальное раз.ложение, протекающее в анаэробных условиях, вероятно, продолжалось долгое время. В этот период могли произойти биохимическое гидрирование, отщепление уг.чекислоты от жирных кислот и восстановление сульфатов. Имеются указания на то, что содержание кислорода в органическом материале уменьшается во время этих бактериальных изменений и по своему химическому составу органический материал начинает походить на нефть. Однако число углеводородов еще не так велико, как впоследствии в образовавшейся нефти. Молекулярный вес компонентов обычно бывает высоким, так как органический материал, чтобы удерживаться в этом полужидком иле, должен находиться в твердом или [c.39]