Окисление углеводородов в жидкой фазе

P. В. К у ч e p и др., сб. Окисление углеводородов в жидкой фазе , АН СССР, 1959, стр. 212. [c.290]

Кинетический режим окисления. Окислению углеводородов в жидкой фазе предшествует процесс растворения кислорода. Для протекания реакции в кинетическом режиме необходимо, чтобы скорость растворения кислорода намного (в 10 или более раз) превышала скорость окисления. Процесс растворения кислорода ускоряется перемешиванием. В зависимости от способа перемешивания и удельной поверхности раздела фаз газ — жидкость [c.55]

Майзус 3. К., Скибида И. П., Гагарина А. Б. Окисление углеводородов в жидкой фазе в присутствии соединений металлов пере- [c.227]

Образование водородных связей существенно влияет на кинетику цепных реакций окисления углеводородов в жидкой фазе. Для термических реакций углеводородов и нефтепродуктов образование водородных связей значения, разумеется, не имеет. Влияние на кинетику термических реакций может оказывать образование я-комплексов радикалов с ароматическими углеводородами. Для некоторых радикалов найдено, что константа скорости реакции я-кои плекса радикала [c.117]

ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ И ОКИСЛЯЕМОСТЬ МИНЕРАЛЬНЫХ МАСЕЛ [c.357]

Если скорости обрыва цепи на разных свободных радикалах становятся величинами одного порядка, то кинетическое уравнение цепной неразветвленной реакции значительно усложняется. Например, при окислении углеводородов в жидкой фазе полная схема реакции с учетом трех возможных типов квадратичного обрыва цепей можег быть записана в виде [c.290]

В большинстве случаев, однако, вырожденное разветвление происходит в результате превращений промежуточных вешеств. Гидроперекиси, образующиеся при низкотемпературном окислении углеводородов в жидкой фазе, в случае большинства углеводородов значительно менее устойчивы, чем гидроперекись изопропилбензола, и превращаются в более устойчивые продукты окисления, в первую очередь в спирты, альдегиды и кетоны. [c.334]

Возможны и такие случаи, когда реагирующие вещества находятся в разных фазах, но реакция между ними является гомогенной. В качестве примера можно привести окисление углеводородов в жидкой фазе молекулярным кислородом. Исходные вещества — кислород и углеводород — находятся в разных фазах, но реакция между ними является гомогенной, так как в химическую реакцию вступает растворенный в углеводороде кислород. Гетерогенной в рассматриваемом случае является не химическая реакция, а предшествующая ей нехимическая стадия растворения кислорода. [c.33]

В процессе переработки и эксплуатации полимеры находятся в контакте с кислородом и подвергаются окислению, которое приводит к деструкции полимера и накоплению в нем кислородсодержащих групп (карбонильных, гидроксильных, пероксидных и т, д.). Механизм окисления полимеров, в котором участвуют С — Н-связи, в своих главных чертах похож на механизм окисления углеводородов в жидкой фазе. По реакции кислорода с С — Н-связями полимера и содержащимися в нем примесями образуются свободные радикалы. Окисление развивается как последовательность стадий [c.290]

Однако многочисленные исследования процесса окисления углеводородов в жидкой фазе при невысоких температурах, проводимые в большинстве случаев на индивидуальных углеводородах, позволили установить основные положения и закономерности процесса, общепризнанные в настоящее время. [c.462]

Альдегиды являются наиболее легко окисляемыми соединениями, поэтому при окислении углеводородов в жидкой фазе они либо образуются в небольшом количестве, либо их вообще не удается обнаружить в продуктах реакции. При радикально-цепном окислении они дают промежуточные ацильный и перацильный радикалы и надкислоту [c.360]

Энергия активации при гомогеннокаталитическом окислении углеводородов в жидкой фазе составляет 50—84 кДж/моль (12— 20 кк,1л/моль) по сравнению с 105—147 кДж/моль (25— 35 ккг.л/моль) при термическом или инициированном окислении. При этом реакционная способность углеводородов разных классов изменяется в порядке, обычном для радикально-цепных реакций [c.365]

Глава VIII. Окисление углеводородов в жидкой фазе и сгорание и [c.511]

Ч е р т к о в Я. Б. Окисление углеводородов в жидкой фазе. Докт. дисс., 1954. [c.109]

Башкиров А. H., Химическая наука и промышленность, 1, № 3, 273, 1956 Камзолкин В. В. Исследование в области окисления углеводородов в жидкой фазе. Автореф. докт. дпсс. АН СССР, Ин-т нефтехимического синтеза, 1963. [c.110]

Понятия гомо- и гетерофазности совершенно независимы от 1ю-нятия гомо- и гетерогенности. Так, нейтрализация кислоты щелочью является гомогенным гомофазным процессом, рассмотренное выше гидрирование этилена — гомофазным гетерогенным процессом. Окисление углеводорода в жидкой фазе газообразным кислородом представляет собой гомогенный гетерофазный процесс. Наконец, гашение извести [c.51]

Окисление углеводородов в жидкой фазе Жидкофазное окисление углеводородов при умеренных температурах (до 100°С), близких к услови51м применения топлив, протекает по радикальноцепному механизму и включает 4 основных стадии [c.25]

Так, нейтрализация кислоты [целочью является гомогенным гомофазным процессом, рассмотренное выше гидрирование этилена — гомофазным гетерогенным процессом Окисление углеводорода в жидкой фазе газообразным кислородом представляет собой гомогенный гетерофазнын процесс. Наконец, гашение извести [c.33]

При помощи так называемой струевой методики, когда реакционная смесь с большой скоростью пропускается через ячейку, находящуюся в резонаторе, удается поддерживать в нем достаточно высокую концентрацию образующихся короткоживущих радикальных продуктов в течение времени, необходимого для регистрации спектра. Это позволяет не только наблюдать промежуточные продукты, но и получать константы скорости отдельных элементарных стадий процесса. Таким методом исследованы, например, цепные реакции, протекающие в смесях Н2 + О2, Рг + ССЬ, р2 + СНзВг (в газовой фазе). Метод ЭПР широко используется для изучения цепного окисления углеводородов в жидкой фазе, реакций радикала ОН с различными спиртами, механизма и кинетики радикальной полимеризации и т. д. [c.74]