Кинетический и диффузионный режимы окисления

Кинетический и диффузионный режим окисления [c.36]

Если оксидная пленка имеет хорошие защитные свойства и плотно прилегает к металлу, то процесс коррозии протекает в так называемом диффузионном режиме и его скорость определяется только диффузией кислорода и других коррозионно-активных компонентов через оксидный слой к металлу. Наоборот, если на поверхности металла оксидной пленки не образуется или она имеет незначительное диффузионное сопротивление, то окисление протекает в кинетическом режиме и развитие процесса коррозии определяется только скоростью химических реакций. Между названными крайними режимами окисления располагается промежуточный режим окисления, т. е. такая область, где на коррозию металла влияют как кинетические, так и диффузионные факторы. [c.250]

Кислород и углеводород представляют собой двухфазную систему. Окислению предшествует растворение О2 в углеводороде. Если процесс растворения происходит очень быстро, то окисление протекает в кинетическом режиме, и процесс растворения никак не отражается на реакции окисления. Скорость растворения О2 при любых способах перемешивания жидкости прямо пропорциональна парциальному давлению кислорода. Снижение парциального давления кислорода замедляет его растворение, и при малых Р02 процесс может перейти в диффузионный режим, когда не химическая реакция, а физический процесс растворения лимитирует окисление. В общем виде окисление в двухфазной системе может быть представлено схемой [c.36]

Вопрос о диффузионном или кинетическом режиме окисления весьма важен. Кинетические измерения могут быть полноценными лишь в том случае, если для всех температур найден кинетический режим окисления. В случае диффузионного режима переход к кинетическому режиму может быть осуществлен путем увеличения скорости подачи кислорода и скорости перемешивания. [c.85]

При скорости газа в барботажной трубе ( а = 30 мм) = = 0,023 м/с изменение количества окисленного керогена пропорционально времени окисления I, что свидетельствует о протекании реакции в диффузионном режиме. При ш,, = 0,04 м/с реакция переходит в диффузионно-кинетический режим, и, наконец, при Шр 0,07 м/с наступает кинетический режим. В этом режиме, согласно кривой 3, глубина окисления керогена с (в долях от начальной концентрации с ) будет характеризоваться при с = 1 уравнением [c.112]

Существование нижнего предела воспламенения связано с тем, что скорость реакции разветвления пропорциональна давлению и поэтому падает с уменьшением давления, в то время как скорость обрыва цепей на стенке в кинетической области не зависит от давления, а в диффузионной даже растет о уменьшением давления. Поэтому при достаточно малых давлениях скорость обрыва цепей на стенке неизбежно окажется больше скорости разветвления цепей и реакция окисления перейдет на стационарный режим. [c.320]

Другим изученным примером может служить избирательное окисление примеси сероводорода в коксовом газе за счет небольших добавок воздуха [80]. Процесс проводится обычно на никеле, нанесенном на пористый носитель (кизельгур, пемза). Реакция окисления сероводорода — очень быстрый процесс и протекает в диффузионных режимах. Образующийся сернистый газ задерживается в порах и реагирует там с водородом, вновь восстанавливаясь в сероводород. В результате селективность падает. Замена пористого носителя на непористый (фарфор), т. е. перевод процесса во внешне-кинетический режим, позволила резко повысить избирательность. [c.156]

Поскольку жидкофазное окисление осуществляют путем барботирования воздуха (или кислорода) через жидкую реакционную массу, то эффективность (а иногда и селективность) процесса зависит от диффузионных факторов при переходе кислорода из газовой в жидкую фазу. Кинетический режим тем более вероятен, чем ниже температура и чем больше поверхность контакта фаз. Увеличение поверхности контакта достигается путем барботирования избытка воздуха, вводимого через специальные распределительные устройства и создающего значительную турбулентность движения жидкости в реакторе. [c.516]

MoS 2 зависит от температуры обжига прежде всего потому, что последняя влияет на характер и состав оболочки, образующейся на поверхности окисления частицы MoSj. При 400° образуется плотная оболочка, создающая чисто диффузионный режим процесса окисления. Режим процесса при 500° носит переходный характер. Около 600° образуется рыхлая оболочка МоОз, не оказывающая диффузионного сопротивления проникновению кислорода к поверхности MoS 2, что создает кинетический режим процесса. Но при этой температуре уже возможно образование МоО 2 на поверхности частиц MoS 2. [c.193]

В начальном, лобовом участке кислородной зоны с.доя реакция восстановления, так же как и реакция окисления, всегда находятся в кинетическом реншме и скорость их целиком определяется скоростью самой реакции, а не диффузией (см. гл. IX). Далее, в конце кислородной и в восстановительной зонах проявляется диффузионное торможение, но в меньшей степени, чем для реакции окисления, ввиду меньших аначоний констант скоростей реакции. Реакция восстановления СО, переходит в диффузионный режим при болео высокой температуре, чем реакция окислония, практически при 1200- -1500 и выше, в зависимости от скорости дутья, пли, точнее, от числа Не. [c.396]

Характер изменения содержания в пленках аллиловых эфиров перекисных и карбоксильных групп позволяет судить о развитии окислительных процессов при пленкообразовании [210]. Для всех АЭ при различных температурах кинетика накопления перекисей носит автокаталитический характер (см. рис. 37,а). Начальные убывающие участки кинетических кривых отвечают распаду гидроперекиси, вносимой с инициирующей окислитель-но-восстановительиой системой. Автокатализ процесса окисления аллиловых эфиров, возможно, обусловлен вырожденным разветвлением на гидроперекисях. Однако ход процесса существенно трансформируется в связи с протеканием окисления в поли-меризующихся пленках. Как правило, начало уменьшения скоростей накоцления перекисей приходится на начало образования в пленках сетчатого полимера. Так, в случае АТА, период ускорения заканчивается к 20-и и 40-й минуте соответственно при 80 и 65°С (см. рис. 37,а), к этому времени в пленках АТА содержится от 3 до 5% гель-фракции. Наступление автоторможения, вероятно, вызвано накоплением полимера в пленках. Изменения вязкости должны привести к переходу окисления в диффузионный режим, когда скорость окисления становится зависимой от скорости поступления кислорода в пленку (см. стр. 70). [c.116]

Скорость изменения вязкости пленок различных непредельных соединений, в том числе-масел и алкидов, при прочих равных условиях увеличивается с ростом молекулярной функциональности (содержания двойных связей в молекуле). В то же время скорость взаимодействия с кислородом резко падает после перехода в диффузионный режим с началом гелеооразования (см. рис. 12, 13,. 40). С учетом этого становится понятным характер связи степени окисления при пленкообразовании и строении эфиров непредельных высших жирных кислот степень Окисления меняется антибатно ненасыщенности эфира. Наибольшее количество летучих образуют масла малоненасыщенные (хлопковое, олйвковое), наименьшие — высоконенасыщенные (тунговое, льняное) [53, с. 162], хотя скорость окисления в массе убывает в ряду эфиров кислот линоленовая > линолевая > олеиновая > > стеариновая. Вероятно, длительность развития окисления в кинетическом режиме Тк резко возрастает с уменьшением ненасыщенности. Критическое значение молекулярной функциональности эфиров непредельных кислот ie, при которой Тк- °о, составляет 8—12 (4—6 двойных связей на молекулу) (табл. 37) [245]. Так, триглицерид олеиновой кислоты, неспособный к от верждению, претерпевает глубокое окисление в тонких пленках. [c.148]

Режимы окислительных процессов также разнообразны. Окисление аммиака на платине и метанола на серебряном катализаторе —примеры вненшедиффузионных режимов процесса. Внутри-диффузионный режим характерен для процесса окисления 80.2 на ванадиевых катализаторах. Ряд окислительных процессов протекает в кинетической области, например, процессы в кипящем слое мелкозернистого катализатора. [c.116]

Переходный режим регенерации наблюдается, когда скорость окисления кокса и диффузия кислорда в порах соизмеримы. Скорость регенерации определяется как кинетическими, так и диффузионными факторами. При этом условно можно считать, что на некоторой доле объема частицы а накапливается остаточный кокс по кинетическому механизму, а на доле объема (1—а) — по внут-ридиффузионному механизму. Концентрация остаточного кокса для этих областей определяется описанным выше способом. Степень регенерации определяется по уравнениям для переходного режима регенерации [93]. Приведем основные характерные особенности рассмотренных механизмов накопления остаточного кокса (рис. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология