Низкотемпературное окисление углеводородов

Неполное низкотемпературное окисление углеводородов природных и попутных газов является одним из наиболее перспективных методов получения продуктов органического синтеза, так как дает возможность превращать дешевое сырье в ценные кислородсодержащие соединения — спирты, альдегиды, кетоны. кислоты, ангидриды. [c.82]

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.82]

ПРОМЫШЛЕННЫЕ ПРОЦЕССЫ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.88]

Жидкофазное низкотемпературное окисление углеводородов является весьма перспективным методом их переработки. [c.96]

В большинстве случаев, однако, вырожденное разветвление происходит в результате превращений промежуточных вешеств. Гидроперекиси, образующиеся при низкотемпературном окислении углеводородов в жидкой фазе, в случае большинства углеводородов значительно менее устойчивы, чем гидроперекись изопропилбензола, и превращаются в более устойчивые продукты окисления, в первую очередь в спирты, альдегиды и кетоны. [c.334]

Рассмотрение качественных закономерностей протекания цепных реакций с вырожденным разветвлением цепей можно провести на примере модельной цепной реакции с одним активным центром, концентрация которого будет в дальнейшем обозначаться через п. Фактически именно таким образом развивается, например, низкотемпературное окисление углеводородов, идущее по схеме [c.335]

Такой взгляд на роль высших альдегидов в процессе низкотемпературного окисления углеводородов Норриш проводит во всех своих последующих работах, вплоть до наших дней. Представления же его о сущности холоднопламенного явления подверглись в дальнейшем значительному изменению. [c.256]

Рассмотрение взглядов, которые были высказаны о природе холодных пламен, возникающих в ходе низкотемпературного окисления углеводородов, приводит к выводу, что истинная сущность этого явления не может еще считаться окончательно выясненной. [c.350]

Рассмотрение качественных закономерностей протекания цепных реакций с вырожденным разветвлением цепей можно провести на примере модельной цепной реакции с одним активным центром, концентрация которого будет в дальнейшем обозначаться через п. Фактически именно таким образом развивается, например, низкотемпературное окисление углеводородов, если давление кислорода достаточно велико. В этом случае каждый образовавшийся свободный радикал Н практически мгновенно реагирует с молекулой О2 с образованием НОа и обе стадии можно рассматривать как единый процесс со стехиометриче ским уравнением [c.324]

В случае низкотемпературного окисления углеводородов образуются [c.191]

Характерным явлением при низкотемпературном окислении углеводородов. следует считать возникновение бледно-голубой люминесценции, или Холодного пламени, сопровождающего быстрое окисление. Хемолюминесценция обычно объясняется присутствием электронно возбужденных молекул формальдегида [62, 63, 76. Цри исследовании окисления ацетальдегида было обнаружено, что каждые 10 молекул прореагировавшего ацетальдегида испускают всего 1 квант энергии это показывает, что образование возбужденного формальдегида скорее всего лишь случайно сопутствует главной реакции [179]. [c.196]

Если имеются косвенные данные о том, что большая часть энергии реакции передается цепным путем в виде какой-либо газокинетической формы, то, добавляя разбавитель — катализатор передачи энергии, можно установить точно, имеет ли место данный механизм передачи. В простейшем случае, если в какой-то своей части механизм передачи энергии связан с сохранением колебательной энергии, катализатор передачи энергии должен привести к уменьшению скорости процесса. В качестве примера можно рассмотреть низкотемпературное окисление углеводородов, где некоторые авторы [15—17] постулировали, что передача части энергии химической реакции осуществляется цепным путем. Более поздние исследования этих реакций, проведенные автором и сотрудниками, указали на то, что реакционные цепи зависят главным образом от сохранения свободной валентности, а не от сохранения разных форм газокинетической энергии. В этих системах высокая эффективность молекул топлива как катализаторов передачи энергии (ср. табл. 1 и 2) не позволила бы долго сохранять колебательную энергию и значения Аб были бы большими. Нельзя исключить, однако, возможность сохранения электронной энергии, если у молекул, участвующих в процессе, есть достаточно низкие уровни возбуждения. [c.123]

Пользуясь современными методами низкотемпературного окисления углеводородов, можно увеличить количество смол, накапливающихся в пределах данной нефтяной фракции. Выделение и изучение этих смол позволят установить область их практического применения. [c.32]

Возникновение холодного пламени при низкотемпературном окислении углеводородов объясняется развитием цепного радикального процесса за счет первичной термической диссоциации углеводородов. [c.92]

Низкотемпературное окисление углеводородов попутных нефтяных газов. Попутные нефтяные газы служат сырьем для производства спиртов [c.16]

Низкотемпературное окисление углеводородов трудно регулировать. Этот процесс представляет собой свободнорадикальную цепную реакцию и первые продукты ее — гидроперекиси. Реакцию иногда используют для получения тпрет-гидроперекисей. [c.429]

По-видимому, среди этих стадий доминируют цепные реакции однако, не исключена возможность и простых молекулярных превращений. Макроскопические стадии и продукты этих стадий (промежуточные и конечные вещества молекулярного характера) более доступны для изучения и поэтому их следует принимать во внимание, когда речь идет об управлении сложным процессом. Кинетическая обработка химического механизма низкотемпературного окисления углеводородов в жидкой фазе приводит к следующей временной зависимости для суммарного количества образующихся в результате реакции продуктов Р (выгорание углеводородов при расчете не учитывалось). [c.10]

Механизм процессов старения полимеров, повидимому, имеет своим первоначальным этапом образование свободного радикала, инициирующего ряд дальнейших превращений молекул полимера. Свободный радикал возникает чаще всего в результате распада перекисей и гидроперекисей, являющихся первым этапом реакции низкотемпературного окисления углеводородов, как это было показано Бахом в его знаменитой пере-кисной теории [c.128]

Так, в случае низкотемпературного окисления углеводородов и присоединения I2 к С2Н4 исходньш вещества расходуются в обеих реакциях продолжения цепи, а продукты образуются только во второй реакции. [c.272]

Так, в случае низкотемпературного окисления углеводородов и присоединения С а к GjHj исходные вещества расходуются в обеих [c.292]

Медленное (низкотемпературное) окисление углеводородов в ряде случаев сопровощдается хемилюминесценцией (холодное пламя) и характеризуется двумя температурными пределами самовоспламенения и промежуточной областью, где реакция имеет отрицательный темцературный коэфициент [72, 90]. [c.24]

Следует упомянуть о работах, в которых изложение окисляемости углеводородов и, в частности, связь этого явления со структурой противоречат вышеприведенным фактам. Так, Преттр [168] указывает, что результаты низкотемпературного окисления углеводородов (до 350° С) находятся в прямой зависимости от их детонирующей способности в двигателе внутреннего сгорания. Он утверждает, что склонность н-алканов к окислению возрастает с ростом молекулярного веса и уменьшается по мере увеличения разветвленности углеродного скелета молекулы. [c.94]

Характерной особенностью низкотемпературного окисления углеводородов является появление холодного свечения. Это бледно-голубая хемилюминесценция, обусловленная, вероятно, электронным возбуждением молекул и радикалов. Холодное свечение распространяется волнообразно по всей газовой реакционной смеси. Прохожде- [c.61]

Интересно отметить, что состав продуктов низкотемпературного окисления углеводородов в основном определяется природой материала электрода [6]. Так, этилен достаточно быстро и с почти полной конверсией окисляется до углекислого газа и воды на платине, иридии и родии. На золоте и палладии окисление протекает медленнее, причем степень превращения этилена не превышает5%. В результате анодного процесса образуется см есь продуктов неполного окисления ацетальдегид, ацетон и пропионовый альдегид. [c.317]

Низкотемпературное окисление углеводородо в попутных нефтяных газов. Попутные нефтяные газы сложат сырьем для производства спиртов и альдегидов методом низкотемпературного окисления кислородом этана и пропана, соде р-жащихся в попутных газах. Остаточные газы процесса используются для синтеза аммиака. Попутный нефтяной газ (60% СН4, 18% СгНб, 10% СзНв и 12% N2) окисляют кислородом в реакторе при 50 кгс1см и 340—360 °С. Таким способом получают метанол, ацетальдегид и формальдегид, а также небольшие количества этилового спирта, ацетона и др. Эти продукты извлекают из газовой смеси, а остаток ее направляют на смешение со свежим газом и кислородом для последующего окисления в процессе высокотемпературной конверсии под давлением 30 кгс/см получаемый газ используют для синтеза аммиака. [c.18]

Эльбе и Льюис [282] рассмотрели возможные цепные механизмы низкотемпературного окисления углеводородов и альдегидов, исходя из положений модифицированной перекисной теории. Они отдают предпочтение механизму, в котором принимает участие радикал СН3СО так, механизм окисления ацетальдегида имеет следующий вид [c.89]

А. Ф. Луковникову [36] удалось показать, что при низкотемпературном окислении углеводородов СО образуется главным образом не из СО, а из других предшественников, ио-видимому, главным образом при распаде радикалов. Авторы, окисляя бутан в присутствии добавленных в небольших количествах С 0 и СО,, получили кривые изменения удельных активностей а и 3 этих продуктов, показанные на рис. 12. Как видно, Пользуясь формулой (7), авторы наш.т1и, [c.162]

Общепризнанные теории окисления Л. И. Баха, С. С. Наметкина, П. И. Семенова в сочетании с накопленными экспериментальными данными позволяют сделать шаг вперед в вопросе выяснения механизма низкотемпературного окисления углеводородов, Достигнутые в этой области успехи позволяют считать, что окисление парафиповых углеводородов относится к числу управляемых процессов, хюзполяющих получать различные химические продукты заранее заданного состава. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология