Сравнение теории с экспериментальными данными

Можно утверждать, что в случае радиационного алкилирования изобутана пропиленом большинство имеющихся данных удается объяснить на основе общеизвестной теории радикального механизма. Поэтому в условиях, применявшихся при проведении рассматриваемых работ, не было необходимости предлагать для инициированной облучением реакции механизм, предполагающий образование каких-либо специфических для радиации промежуточных продуктов, например ионов. Однако можно постулировать и протекание ионных цепных процессов в этом случае также достигается соответствие экспериментальным данным. Лучше всего ограничиться утверждением, что имеющиеся данные находятся в полном соответствии с нашедшей общее признание теорией радикальных реакций предполагать протекание каких-либо новых реакций не требуется. Дать окончательный и однозначный ответ на этот вопрос еще невозможно, так как протекание весьма медленной термической реакции затрудняет непосредственное сравнение продуктов, получаемых при одинаковой степени превращения алкена в результате радиационного и чисто термического алкилирования. Однако проводящиеся в лаборатории фирмы Эссо исследования для более реакционноспособной системы пропан — этилен, которые будут рассмотрены ниже, показали, что получаемые продукты весьма сходны, разумеется, если сравнение проводить при одинаковой степени превращения исходного алкена. [c.129]

Очень важно понимать, что теория подобия не может дать явную зависимость между критериями подобия, а устанавливает только неявную, возможную зависимость. Явный вид многочисленных критериальных зависимостей может быть получен только на основе анализа соответствующих экспериментальных данных, т. е. необходимо создавать опытные установки и проводить нужные измерения. Это весьма непростая работа, обычно требующая существенных затрат материальных ресурсов и времени, поэтому на первый взгляд может показаться, что теория подобия мало чем может помочь при исследованиях. Однако это не так, ибо на основе теории подобия можно существенно сократить число необходимых экспериментов, поскольку независимыми параметрами процесса являются не отдельные размерные физические величины, а безразмерные критерии подобия, а число таких обобщенных параметров оказывается меньшим, чем исходных размерных величин. Так, критерий Рейнольдса, являясь, согласно теории подобия, комплексным единым параметром, содержит четыре исходных размерных параметра (скорость, размер, плотность и вязкость). Поэтому при проведении экспериментов, чтобы изменить число Ке, достаточно провести изменение одной из величин, например скорости потока, что значительно проще по сравнению с необходимостью изменения физических свойств жидкости или геометрического размера системы. Кроме того, в уже ус-88 [c.88]

Сравнение с классической теорией. Сравнивая понятия, постулаты и уравнения, выражающие связь свойств и строения молекулы в классической теории (как это было изложено в разд. И) и в квантовой механике, мы видим резкое отличие этих двух теорий. Однако, поскольку методы описания связи свойств и строения обеих этих теорий находятся в согласии со многими экспериментальными данными, следует ожидать, что возможно так преобразовать приведенные выше формулы квантовой механики, связывающие свойства и строение молекул, чтобы привести их в согласие с соответствующими формулами классической теории, дать квантовомеханическую интерпретацию ряда понятий классической теории и установить некоторые (может быть несколько условные) границы применимости понятий и постулатов классической теории при описании строения молекул, их свойств и связи свойств и строения молекул. Некоторые из этих вопросов будут рассмотрены ниже. [c.98]

Александрович [27] получил хорошее соответствие между рассчитанными и экспериментально измеренными коэффициентами активности для аналогичной системы линейный полиакрилат натрия бромид натрия. Расхождение, наблюдавшееся в некоторых случаях, возможно, объясняется тем, что данная теория не учитывает индивидуальных свойств различных коионов. В растворах полиэлектролитов, содержащих соли, в занятом подвижными ионами пространстве коионов меньше, чем противоионов, и кратковременные взаимодействия соседних про-тивопдложно заряженных ионов должны быть слабее по сравнению с взаимодействиями в элёктронейтральнЬм " солевом растворе. В результате приближенный расчет, при котором неполиэлектролитный эффект и основной эффект электростатического взаимодействия складываются аддитивно, не может дать удовлетворительных результатов при определении активности коионов в растворе полиэлектролита, содержащем соль. Во всяком случае, правило аддитивности, по-видимому, можно применять не только для линейных полиэлектролитов (для которых оно в настоящее время широко применяется), но и для сшитых полиэлектролитов. [c.39]

Согласно теории ассоциации ион примеси способен двигаться, лишь будучи связанным в парный комплекс с вакансией. Диффузия подобных комплексов осуществляется путем ряда связанных между собой прыжков, в которых примесный ион обменивается местом с вакансией с вероятностью W2, и вакансия прыгает вокруг примесного иона с вероятностью Ш]. Предполагается, что среднее время для прямого обмена примесь — вакансия должно быть продолжительнее по сравнению со средним временем прыжка вакансии вокруг примесного иона как центра, т. е. Ш2<СаУ . Измерения диффузии двухвалентных примесей в кристаллах галогенида щелочных металлов, серебра и др. могут дать информацию о существовании и концентрации комплексов примесь — вакансия в этих кристаллах. Экспериментальная работа должна заключаться в нахождении изотерм диффузии при нескольких температурах. Такого рода эксперименты были выполнены Хенлоном [4], который исследовал диффузию ионов кадмия в чистых и содержащих примесь СёВгг кристаллах AgBr. Полученные данные находятся в согласии с теорией Лидиарда [3]. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология