Фотохимия с высоким временным разрешением

Фотохимия с высоким временным разрешением [c.204]

Структура данной книги не сильно отличается от учебника выпуска 1970 г. Фотохимия — это химия возбужденных частиц, и ее предметом является изучение различных превращений возбужденной частицы ее химические реакции либо излуча-тельный или безызлучательный распад. Эти возможности и рассматриваются в гл. 3—6 в гл. 1 дается общее введение в основные принципы фотохимии, а в гл. 2 кратко объясняются закономерности поглощения и испускания излучения. Совершенно очевидно, что в фотохимии используются определенные экспериментальные методы, и иллюстративный материал лучше усваивается, если читатель понимает суть экспериментальной методики. Описание некоторых наиболее важных экспериментальных методов приводится в гл. 7. Эта глава включает очень общее представление о направлении, называемом Фотохимия с высоким временным разрешением . Оно связано с детализацией динамики фотохимических процессов, включая использование энергии исходных частиц в определенных квантовых состояниях при преобразовании в конечные продукты. Этот материал позволяет понять детали фотохимического взаимодействия, но не очень хорошо согласуется с содержанием гл. 3—8. Так как экспериментальная реализация этого метода технически сложна, то описание его дается в гл. 7 (разд. 7.5 и 7.6). Гл. 8 завершает книгу обсуждением фотохимических процессов, происходящих в природе, и некоторых технологических и лабораторных применений. В ней я не пытался жестко с.педовать систематическим названиям химических соединений, привояя названия, широко используемые в промышленности. [c.9]

Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]

Для того чтобы получить ощутимое химическое превращение за небольшой период времени, необходимо, чтобы реагент поглощал но меньшей мере 10 квант/сек. При такой скорости поглощения и квантовом выходе продукта, равном единице, для получения 200 мкл газообразного продукта (около 10 моля) требуется облучение в течение 15 час. Потребность фотохимии в монохроматическом свете высокой интенсивности не может быть удовлетворена стандартными монохроматорами, предназначенными для спектроскопических исследований. К счастью, запросы фотохимика удовлетворяют специальные монохроматоры с большими щелями, крупногабаритной оптикой и высокой светосилой . Если для спектроскописта основное значение имеет разрешение тонкой структуры линий, а интенсивность не существенна, то для фотохимика главное значение имеет интенсивность линий, причем он не стремится разделить близлежащие линии одной группы для него важно отделить соседние группы линий от той группы линий, которая нужна в опыте. Так, для фотохимика не нужно разделять линии группы 3126—3132 А, так как в этой группе изменения энергии незначительны (от 91,46 до 91,22 ккал1моль), но ему важно, чтобы эта группа была отделена от соседних групп линий 3341 —3025 А. [c.580]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология