Спектроскопические наблюдения

Для подсчета надо знать уровни энергии и статистические веса, которые определяются результатами спектроскопических исследований и структурой молекул. Поэтому прежде всего следует произвести спектроскопические наблюдения, затем принять квантовомеханическую модель молекулы, расшифровать в соответствии с принятой моделью спектроскопические данные и, наконец, найти распределение энергии по уровням. [c.498]

Так же как существует порядок заполнения атомных орбиталей, существует и порядок заполнения молекулярных орбиталей. Теоретически этот порядок строго не обоснован вследствие очень сложного расчета, но на основании спектроскопических наблюдений было установлено, что при образовании двухатомных молекул с одинаковыми ядрами для элементов первых трех периодов порядок следующий [c.155]

Серосодержащий аналог N0 — молекула-радикал N5 — известен ПО спектроскопическим наблюдениям за высокотемпературными газовыми смесями. При обычных температурах стабилен тетрамер — циклическое соединение При 220 °С оно перехо- [c.105]

Следует отметить, вероятно, первое спектроскопическое наблюдение в растворе при pH 13 и 3°С комплексонатов лития и натрия с ЦГДТА, осуществленное методом ЯМР С [313]. При этом удалось различить в виде индивидуальных компонент сигналы, отвечающие замыканию R- и С-циклов. В этой же работе было установлено, что дентатность ЦГДТА в нормальном комплексонате серебра (I) (pH =10) равна шести, т. е. серебро как минимум имеет необычное для него к. ч. 6. [c.427]

Как видно из рис. 29, несколько отличные результаты дает уравнение, представленное в работе [224]. Однако ур. (3-7),, по-видимому, заслуживает предпочтения, так как содержит значение теплового эффекта (35 89 кДж), лучше согласующееся с найденной из спектроскопических наблюдений (35, 70 кДж) или термохимически (см. гл. 5) чем аналогичное значение из сопоставляемого уравнения. [c.86]

Таким образом, ИК спектроскопические наблюдения в полном соответствии с рентгенографическими данными показали единообразное изменение надмолекулярной структуры (аморфизация) и энергии когезии (уменьшение) макромолекул целлюлозы в результате реакций частичного алкилирования и этерификации. [c.65]

Классические методы наблюдения конформаций молекул полимеров в растворе, такие, как светорассеяние и вискозиметрия, дают информацию об общих размерах цепей в растворе, обычно выражаемую как среднеквадратичное расстояние между концами цепи <г2>о. Спектроскопические наблюдения и, в частности, ЯМР, напротив, дают информацию о локальной конформационной предпочтительности. Если эти данные достаточно точны и дополнены измерением молекулярного веса, то в принципе можно также и этим способом определить размеры цепи в растворе. Однако, как мы увидим, в настоящее время это едва ли возмож.но. [c.205]

Когда ультрафиолетовое или видимое излучение взаимодействует с атомами, молекулами или ионами, могут иметь место переходы между энергетическими уровнями валентных электронов, принадлежащих внешней электронной оболочке. Поскольку эти электроны участвуют в образовании химических связей, часто можно проводить корреляцию между спектроскопическими наблюдениями в ультрафиолетовой и видимой областях спектра и структурными характеристиками молекулы или связями между атомами. Естественно, что ультрафиолетовые и видимые спектры будут значительно отличаться в зависимости от того, имеем ли дело с атомами или молекулами, а также от того, существует ли химическая проба в газовом, жидком или твердом состоянии. [c.627]

Причиной теоретического характера, препятствующей получению одинаковых данных о пространственном и энергетическом распределении электронов, является очень широкий интервал разностей энергии, регистрируемых разными методами. Из таблицы можно видеть, что при переходе от х-резонансной спектроскопии к рентгеновской спектроскопии величина доступной исследованию разности энергии изменяется на 11 порядков. Как уже отмечалось, для того чтобы на основании спектроскопических наблюдений получить сведения о распределении электронов, необходимо провести обработку первичных опытных данных с помощью теоретических [c.394]

Хотя такой механиз.м подтверждают и кинетические, и энергетические данные, необходимо помнить, что они ни в коем случае не доказывают его. В рассмотренной нами реакции были получены существенные доказательства этого механизма с по-мощью спектроскопического наблюдения неустойчивого комП лекса 1М. [c.193]

На основании спектроскопических наблюдений Нильс Бор в 1913 г. попытался объяснить поведение атомов в рамках простой динамической модели. Эта модель с успехом объяснила спектр атома водорода в отсутствие магнитного ноля. В магнитном поле спектр атома водорода усложняется (эффект Зеемана), и для объяснения такого спектра Зоммерфельд модифицировал первоначальную модель Бора. Для многоэлектронных атомов оказалось необходимым ввести дополнительные уточнения, поэтому сама модель стала очень сложной. [c.23]

Наличие внутримолекулярной водородной связи в перечисленных соединениях и им подобных было в последнее время доказано спектроскопическими наблюдениями. Изучение инфракрасных спектров, обязанных своим происхождением колебаниям атомов и атомных групп, дало возможность установить, что у всех гидроксильных производных при волновом числе около 7100 см наблюдается характерный максимум поглощения. Однако именно в тех веществах, в которых следует допустить наличие внутримолекулярной водородной связи с участием гидроксильной группы, максимум при 7100 см.— отсутствует. Пики при указанной частоте в инфракрасном спектре были отмечены для т-нитрофенола, для о-крезола, для о-хлорфенола, для гидрохинона, но их не оказалось в спектрах о-нитрофенола, салицилового альдегида, метилсалицилата, 1,5-ди-оксиантрахинона и ацетилацетона. [c.70]

Основные доказательства существования винил-катионов получены при изучении механизмов реакций в жидкой фазе, хотя и в растворах все еще не получены винил-катионы с временем жизни, достаточным для прямого спектроскопического наблюдения. [c.43]

Это точно совпадает с формулой (15). Подставляя в (19) значения постоянных, находим в согласии со спектроскопическими наблюдениями [c.89]

Для наблюдения хемилюминесцентных реакций наиболее подходящей оказалась проточная система низкого давления со смещением реагентов. Возникающая в результате реакции светящаяся зона используется для эмиссионных спектроскопических наблюдений. Эта методика применялась для исследования реакций рекомбинации и обмена, а также для возбуждения молекулярных спектров. [c.148]

Из всех реакций излучательной рекомбинации типа А-ЬВС ->АВС реакция H-bNO, вероятно, самая удобная для спектроскопических наблюдений. Единственно известный электронный [c.193]

Спектроскопическими наблюдениями [1523] установлено, что распыляемые частицы металла покидают поверхность последней в виде нейтральных атомов, а не в виде ионов и, как правило, не в виде более крупных (коллоидных) частиц. Атомный характер распыляемых частиц был подтверждён опытами их зарядки после вылета с поверхности металла и последующего отклонения в магнитном поле [1526]. При этом оказалось, что средняя скорость их движения соответствует температуре в 1000° С. Другая серия опытов [1434] показала, что число распыляемых частиц. [c.468]

Наиболее типичным методом проведения экспериментов с временным разрешением в фотохимии является метод импульсного фотолиза. Этот метод первоначально разработали Норриш и Портер в 50-е годы нашего века с целью идентификации промежуточных продуктов реакции в фотохимических системах. Стационарные концентрации промежуточных продуктов — атомов, радикалов или возбужденных соединений, — имеющиеся в стационарных условиях, обычно слишком малы для того, чтобы зарегистрировать их по спектрам поглощения. Однако при использовании импульсного источника света предельно высокой интенсивности удается получить концентрации короткожи-вущих промежуточных соединений, достаточные для спектроскопического наблюдения. Более того, по спектру оптического поглощения можно следить за изменением концентрации промежуточного соединения в зависимости от времени и получать кинетические данные, например времена жизни радикалов. Это направление спектроскопии с высоким временным разрешением часто называется кинетической спектроскопией. (Кинетическая спектроскопия может также использоваться для непрерывной регистрации концентраций подходящих реагентов и конечных продуктов в зависимости от временного интервала после световой вспышки.) С помощью информации, полученной в экспериментах по импульсному фотолизу и касающейся природы и химической активности промежуточных продуктов, были окон- [c.199]

Первые измерения содержания СОз в атмосфере были проведены еще в середине XIX в., однако в настоящее время достоверными признаются лишь единичные результаты, полученные в начале 1870-х гг., согласно которым концентрации этого газа находились на уровне 290 млн Регулярные спектроскопические наблюдения (определяется ослабление излучения в столбе атмосферы в ИК-области спектра) были начаты только в 1958 г. в обсерватории Мауна-Лоа на Гавайских островах. Сейчас такого рода измерения проводят на 12 станциях фонового мониторинга и более чем на двух десятках станций регионального мониторинга в разных частях планеты. Эпизодические измерения производятся с 1960-х гг. также в верхней тропосфере и нижней стратосфере. [c.84]

Способность N0 к такого рода реакциям со свободными радикалами, по-видимому, подтверждается и спектроскопическими наблюдения-ivui [50] — исчезновением полос GG и СН в спектре углеводородных пламен при введении в них N0, что предполагает реакции типа [c.39]

Эти выводы из спектроскопических наблюдений были подтверждены и результатами исследования химической природы стука анализом проб газа, отбираемых из детонирующей части заряда в работе Эджертона с сотрудниками [25]. Анализ обнаружил появление перед детонационным воспламенением значительных количеств промежуточных продуктов окисления — альдегидов и перекисей. Применив дифференциальный метод анализа и разделив с его помощью в продуктах, содержащих активный кислород, NO2, образующийся в пламени и на горячих поверхностях, например выхлопных клапанов, Н2О2 и органические перекиси, удалось показать, что появляющиеся в заряде непосредственно перед детонационным воспламенением органические перекиси в концентрации около 10 от смеси относятся к пгш.у алкилгидроперекисей [25, стр. 5001. [c.396]

МН4Х и НН4У. Они провели интенсивное ИК-спектроскопическое исследование цеолитов и полученные данные дополнили результатами тщательно выполненных измерений концентраций гидроксильных групп, осуществленных с помощью дейтероводородногр обмена. Степень декатионирования цеолита У составляла около 80%, а у цеолита X она менялась от 50 до 90%. Для ИК-спектроскопических наблюдений использовались области 2800—3800 см и 1300—1700 см . За исчезновением ионов аммония и появлением гидроксильных групп авторы следили по изменениям интенсивности полос поглощения групп ОН и МН при различных температурах вакуумной обработки. [c.173]

Снижение каталитической активности цеолитов при постепенном добавлении таких оснований, как хинолин, изучалось во многих работах. Хотя этот метод и нельзя использовать для раздельного определения активности бренстедовских и льюисовских кислотных центров, потому что взаимодействовать с хинолином способны центры обоих типов, тем не менее с помощью отравления хинолином можно выяснить, активны ли все кислотные центры или только наиболее сильные из них. Туркевич [82, 86, 210] изучал влияние добавок хинолина на активность цеолитов в крекинге кумола при 325°С в импульсном микрореакторе. На катализатор попеременно подавались импульсы кумола и хинолина, причем доза последнего могла вызвать отравление всего лишь небольшой доли теоретически возможного общего числа кислотных центров. В серии цеолитов NH4Y с различной степенью обмена, активированных при 450°С, активность уменьшалась пропорционально общему количеству добавленного хинолина. При степени обмена меньше 50% число активных центров, рассчитанное по эквивалентному количеству молекул хинолина, было равно числу удаленных катионов Na" при более высоких степенях декатионирования рост числа центров замедлялся, возможно, из-за недоступности активнь1х центров, образующихся при глубоком декатионировании (О3 —Н ). Если Такт превышала 450°С, количество хинолина, вызывающее полное отравление цеолита, снижалось. Поэтому Туркевич связывает активность с наличием бренстедовских (а не льюисовских [82, 210]) центров, предполагая, что для отравления одного бренстедовского центра необходима одна молекула хинолина [86]. Льюисовские центры, по его мнению, с хинолином при 325°С не реагируют. Последнее утверждение не подкреплено экспериментальными данными и противоречит результатам ИК-спектроскопических наблюдений пиридина, адсорбированного на декатионированном цеолите Y. Согласно этим наблюдениям, пиридин более прочно связан с льюисовскими, чем с бренстедовскими центрами (ср, [47]). [c.64]

Широко исследован изотопный обмен водорода в фенолах [164] в протонных кислотах он следует механизму 5 с легким обменом орто- и /га/оа-атомов водорода. Изучено также протонирование фенолов и их эфиров в присутствии супсркислот (в таких системах образуется высокая пропорция протонированных соединений, что позволяет осуществлять спектроскопические наблюдения) [165]. Особенно изучалось пара-протонированне простых фенолов и их эфиров (136), (138) взаимопревращение стереоизомеров (136) и (137) при этом представляется несомненным [схема (124)]. Обнаружено также 0-протонирование и дипротонирование [c.237]

Однако спектроскопические наблюдения показывают, что основная орбита с квантовым числом п=1 не всегда является нормальным состоянием атома гелия. Для наиболее коротковолновой серии спектра ортогелия получается основной терм с тг = 2. Линии, комбинирующиеся с остальными линиями ортогелия и которые должны были бы соответствовать основному терму с тг=1, не обнаружены, хотя они и должны были бы лежать в области спектра, вполне доступной для измерений. Отсюда можнО сделать вывод, что в случае ортогелия основной орбитой второго электрона является орбита с квантовым числом п=2. Напротив, в случае парагелия граница серий указывает на то, что основная орбита имеет квантовое число тг=1. Таким образом, можно теперь сказать, что различие между ортогелием и парагелием заключается в том, что в атомах ортогелия основная орбита второго электрона имеет квантовое число п = 2, а-в атомах парагелия основная орбита второго электрона, так же как и основная орбита первого электрона, характеризуется квантовым числом л=1. Отсутствие комбинирующихся линий указывает на то, что переход атомов гелия из одного состояния в другое может происходить только путем полной ионизации. [c.136]

Все величины, кроме стоящие в правой части выражения (10.21),, известны из спектроскопических наблюдений. Сопоставляя расчетную кривую с эксперимептальными данными для НС1, Легай получил значение которое находится в хорошем согласии с результатами, полученными в ранних дисперсионных экспериментах с малым разрешением [31]. Экспериментальные данные были применены Легаем также для более точных расчетов ди-польпого момента НС1 в соответствии с теорией, развитой в [32]. Использовалось трехчленное разложение р, по значениям межъядерного расстоя- [c.216]

Уравнение Ридберга позволяет описать все переходы между энергетическими уровнями водородоподобных (одноэлектропных) атомов, обнаруживаемые при простых спектроскопических наблюдениях, с точностью до 7юо ООО- Однако при детальном рассмотрении спектральных линий, особенно в сильных электрических или магнитных полях, наблюдаются э>1ер-гетические переходы, которые пс укладываются в описанную выше простую картину. При наличии прибора с очень большим разрешением обнаруживается, что в присутствии сильных электрических полей спектральные линии расщепляются . Там, где прежде была лишь одна спектральная линия, при наложении поля наблюдается появление нескольких близко расположенных линий. Расщепление возрастает при увеличении приложенного поля. Такое расщепление спектральных линий показано на рнс. 3.14. [c.105]

Кальвин и Дораф [72] сообщили, что в смеси хлорофиллов а И Ь, растворенных в жестком растворителе (ЭПС — смесь эфира, пентана и спирта, затвердевающая при температуре ниже 100° без кристаллизации), можно наблюдать послесвечение, длящееся до 0,2 сек. после освещения. Спектроскопические наблюдения обнаружили полосу, начинающуюся у 780—800 мц и простирающуюся в инфракрасную область. Аналогичные данные были получены с цинковым тетрафенил-хлорином. С медным тетрафенилхлорином указанного эффекта обнаружить не удалось. Кальвин объясняет это ослабляющим влиянием парамагнитного иона u " " на метастабильность триплетного состояния. [c.207]

Спектральная горелка. Для получения светящихся паров служит спектральная горелка . Последняя ставится на расстоянии Ъсм от шели газ и воздухприводящие отверстия так регулируют, чтобы несветящееся пламя, начиная от конца внутреннего синего конуса пламени до кончика пламени, было приблизительно равно по длине щели коллиматора и чтобы оно находилось точно против последней. Лучи синего конуса пламени либо совсем не должны попадать в спектральный аппарат, либо проникновение их в последний должно быть минимальным, потому что их спектр, называемый спектром Свана, мешает спектроскопическим наблюдениям. [c.106]

Серьезная попытка оценки природы реагирующего состояния была сделана для давно изучаемой циклизации 2-азидобифенила в карбазол. Реакция удобна для спектроскопического наблюдения, протекает достаточно эффективно с прекрасными выходами конечных продуктов. [c.111]

По распространенности в земной коре — твердой оболочке на глубине до 16 километров н в атмосфере на высоте до 15 километров — углерод занимает одиннадцатое место. Одиннадцатый он п по распространенности в атмосфере Солнца. А вообще в космосе углерода довольно много. Советскрте космические станции Веие-ра-4 , Венера-5 и Венера-б установили, что атмосфера утренней звезды состоит преимущественно из углекислого газа. Этот газ есть п в атмосфере Марса. А вот в атмосферах Сатурна, Юпитера, Урана и Нептуна наряду с аммиаком доминирует иное со-едпнение углерода — метан. Углерод обнаружен в составе метеоритов и комет. С помощью спектроскопических наблюдений углерод найден и на далеких звездах. В спектрах относительно холодных звезд не раз наблюдались полосы поглощения, характерные для радикалов СН. СК и Сг. Не без оснований предполагают, что радикалы СН и N есть в газопылевой среде, заполняющей межзвездное пространство. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология