Промышленное применение литийорганических соединений

ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.256]

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму живых цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-стирольных блоксополимеров —термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи. [c.13]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Литийорганические соединения используются и во многих других промышленных процессах. Без сомнения, число их будет увеличиваться по мере того, как промышленный органический синтез будет осваивать современные технологии, основанные на применении высокореакционноспособных соединений. [c.257]

Металлический литий очень широко используют в промышленности и в лабораториях для получения литийорганических соединений. Они имеют большое значение и широкую область применения в своих реакциях они в основном напоминают хорошо известные реактивы Гриньяра, хотя обычно литийорганические [c.63]

За последние 15—20 лет наблюдается резкое увеличение количества работ по химии литийорганических соединений и особенно по широкому применению их в синтезе. Это, по-видимому, можно объяснить несколькими причинами. Металлоорганические соединения такого типа нашли промышленное применение в многотоннажных производствах, например в процессах полимеризации [c.96]

Металлоорганический синтез основан на замещении в хлор-, алкокси-силанах или силанах, имеющих связи 81—Н, атомов хлора, алкоксильных групп и водорода у атома кремния на органические радикалы при действии металлоорганических соединений. Для этих целей широко используются магний- и литийорганические соединения, в значительно меньшем объеме применяются натрий-, цинк-, ртуть- и алюминийорганические соединения. Магнийорганический синтез, кроме лабораторной практики, нашел широкое применение в промышленном производстве кремнийорганических соединений. [c.49]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Оценивая способ получения алкилхлорсиланов при помощи магнийорганических соединений, следует указать прежде всего на его универсальность и гибкость. При реакциях с магнийорганическими соединениями могут быть получены алкил(арил)хлорсиланы, сочетающие разнообразные органические радикалы (конечно, совместимые с MgX-гpyппиpoвкoй). В этом отношении данный способ превосходит все другие, за исключением синтеза с применением литийорганических соединений, который, однако, не может столь широко применяться в промышленном синтезе вследствие высокой стоимости металлического лития. [c.49]

Литийорганические соединения широко применяются в органическом синтезе в качестве промежуточных продуктов, В промышленности применение нашел бутиллитнй С4НзЬ1 (в виде раствора в углеводородах) в качестве инициатора полимеризации бутадиена. Литийорганические соединения применяют для промышленного синтеза комплексных металлорганических катализаторов для сте-реорегулярной полимеризации алкенов, алкадиенов и алкинов. [c.251]

Натрий и его производные имеют важнейшее значение. Сплав металлического натрия со свинцом используют для получения тетралкилсвинца (см. разд. 29.9), а сам натрий имеет и другие промышленные применения. Гидроксид (едкий натр), карбонат (сода), сульфат, триполифосфат и силикат (растворимое стекло) натрия входят в число 50 промышленных химических препаратов, которые производились в США в 1972 г, в количествах от одного до десяти миллионов тонн ежегодно. Калиевые соли, обычно сульфат, используют как удобрения. Литий в основном применяют для получения литийорганических соединений (см. разд. 29.3). [c.258]

Одно из главиых направлений использования металлического лития в промышленности и в лабораторной практике—его применение для получения литийорганических соединений, которые в своих основных реакциях ведут себя подобно реактивам Гриньяра, хотя обычно более реакционноспособны. Их получают прямым взаимодействием лития и органически галогенпроизводных, обычно хлоридов [уравнение (29.1)], в бензоле или петролейном эфире. Можно применять и эфиры, но они медленно расщепляются соединениями лития. Можно также использовать реакцию замены водорода на металл [уравнение (29.2)], галогена на металл [уравнение (29.3)] или металла на металл [уравнение (29.4)] [c.580]