Двойные углерод-углеродные связ сопряжение

Енольная форма стабилизируется за счет сопряжения двойной углерод-углеродной связи с карбонильной группой и образования внутримолекулярной водородной связи между гидроксилом и карбонилом. Кетонную форму можно выделить вымораживанием, енольную-фракционной перегонкой в кварцевой посуде в вакууме для них т. пл. соотв -39 и -44°С, 1,0368 и 1,0119, 1,4425 и 1,4480. Соотношение таутомеров зависит от природы р-рителя, материала сосуда, т-ры, напр, в А э при комнатной т-ре содержится 7,5% енола, при 18°С в р-рах Л э. в воде, этаноле, эфире и циклогексане-соотв. 0,4, 12, 27,1 и 46,4%. Чистые таутомерные формы сохраняются в кварцевой посуде при - 80 С. [c.232]

НЕКОТОРЫЕ ТИПЫ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ С УЧАСТИЕМ КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЫ (ИЛИ ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ, СОПРЯЖЕННОЙ С С = 0) [c.150]

Несмотря на существование довольно большого числа примеров арилирования по Меервейну, все же имеются многочисленные пробелы. По-видимому, любое соединение с двойной углерод-углеродной связью, сопряженной с другой группой, может быть подвергнуто арилированию, однако еще многие важные классы такого рода соединений до сих пор или совсем не были исследованы в этом отношении, или же им было уделено мало внимания. Только одна из опубликованных работ посвящена арилированию акролеина и его производных [106], и эта реак- [c.211]

В алкилароматических углеводородах углерод—углеродная связь, сопряженная с ароматическим кольцом (С —, менее прочна, чем связь С —С в алканах. Сопряжение с ароматическим кольцом снижает прочность углерод—углеродной связи приблизительно в такой же степени, как и сопряжение с двойной связью. Сопряжение с несколькими бензольными кольцами снижает прочность С —С — связи еще больше. [c.15]

В этой главе для удобства обсуждения все карбонильные соединения, за исключением соединений, содержащих сопряженные с карбонильной группой двойные углерод-углеродные связи, будем считать насыщенными . Таким образом, вместе с карбонильными соединениями алифатического ряда будут рассмотрены соединения ароматического и гетероциклического рядов [c.319]

Введение атомов брома н фтора в молекулу органического соединения в результате сопряженного присоединения по двойной углерод-углеродной связи [c.75]

Аналогично алкенилбензолы вступают и в другие реакции присоединения, характерные для двойной углерод-углеродной связи. Теперь рассмотрим реакции сопряженных бензолов, а также влияние кольца на ориентацию и реакционную способность. [c.387]

Углеводороды с сопряженной системой двойных углерод-углеродных связей, или, как их часто называют, сопряженные диены, широко используют в синтетической органической химии, они являются исходными веществами для получения разнообразных полимерных материалов. [c.77]

Ориентация. Известно, что отщепление водорода происходит таким образом, что предпочтительно образуется наиболее устойчивый алкен. Относительную устойчивость алкенов можно определить исходя из числа алкильных групп, связанных с атомом углерода двойкой связи, и из сопряжения с бензольным кольцом или с другой двойной углерод-углеродной связью. Поэтому логично, что из етор-бутилового спирта образуется главным образом бутен-2, а 1-фенилпропанол-2 дает только 1-фенилпропен. [c.504]

Ультрафиолетовые спектры. Ультрафиолетовые спектры могут дать много информации о структуре карбонильных соединений особенно это относится к сопряжению карбонильной группы с двойной углерод-углеродной связью (разд. 13.5). [c.618]

Появление плеча в области 300...360 нм обусловлено наличием структурных единиц, имеющих сопряженные с бензольным кольцом карбонильные группы или двойные углерод-углеродные связи. Соотношение интенсивностей поглощения при 350 и 280 нм используют для оценки степени окисленности лигнинов. [c.415]

Следы карбонильных соединений нередко удается определять спектроскопически, а именно по поглощению в ультрафиолетовой области, особенно если двойная связь карбонильной группы находится в сопряжении с двойной углерод-углеродной связью, как, например, в акролеине или кротоновом альдегиде. Для определения следов альдегидов можно также воспользоваться полярографией. Особенно легко поддаются определению следы карбонильных соединений колориметрическими методами, так как они вступают в количественно протекающие реакции с образованием окрашенных продуктов, причем эти реакции оказываются весьма специфичными для карбонильных соединений. Наиболее широко используемыми для этой цели реакциями являются образование 2,4-ди-нитрофенилгидразонов и реакция Шиффа. [c.122]

С увеличением числа двойных углерод-углеродных связей в молекуле сопряженного диена поглощение смещается в длинноволновую область (меньше энергии требуется на я -> я -переход электрона) и увеличивается его интенсивность [c.84]

По окраске 2,4-динитрофенилгидразона можно сделать некоторые выводы о структуре исходного альдегида или кетона. Динитрофенилгидразоны альдегидов и кетонов, в которых карбонильная группа не сопряжена с другой функциональной группой, имею желтый цвет. Сопряжение с двойной углерод-углеродной связью или с бензольным кольцом сдвигает максимум поглощения в ви- [c.186]

Ввиду того что по этой методике двойные углерод-углеродные связи, даже сопряженные, не восстанавливаются, ее можно использовать в сложных случаях [c.208]

Двойная углерод-углеродная связь, сопряженная с нитрогруппой, в обычных условиях восстанавливается до простой. Интересной особенностью этой реакции является то, что в отличие от сопряженной карбонильной группы нитрогруппа способна присоединять водород после того, как восстановится двойная связь. Поэтому при осторожном ведении реакции оказывается возможным превращать ненасыщенные нитросоединения в насыщенные, не затрагивая нитрогруппы [c.141]

По активности в процессах с участием водорода медные катализаторы уступают платиновым металлам, никелю, кобальту, однако по селективности превосходят их. Благодаря этим особенностям катализаторы на основе меди относительно редко применяются при гидрировании соединений с изолированной С=С-связью. Значительно чаще их используют для гидрирования двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с другими кратными связями (С=0, С=Ы, ароматические кольца), которые при этом не затрагиваются. Например, при гидрировании ненасыщенных карбонильных соединений образуются насыщенные карбонильные соединения, в то время как на металлах VIII группы насыщаются все кратные связи, а на цинковых катализаторах образуются ненасыщенные спирты. [c.96]

К восстанавливающимся на КРЭ при определенных условиях группам относятся 1) двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с другими двойными связями, ароматическими кольцами или ненасыщенными группами 2) альдегиды, хиноны и карбонильные группы в кислоте или кетоне, расположенные в а-положении относительно ненасыщенных групп или в а-или Р-положении по отношению ко второму карбонилу 3) нитро-, нитрозо-, аминооксид- и азогруппы 4) фенилгидроксиламмониевые, диазониевые и четвертичные аммониевые группы 5) некоторые галогены 6) перекиси и эпоксиды 7) дисульфиды и 8) гетероциклические двойные связи. Некоторые из этих групп показаны в табл. 55. [c.359]

Двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с акцепторными группами, чувствительны к нуклеофильным атакам и могут быть восстановлены КаВН4 " [c.490]

Опубликовано несколько сообщений о присоединении фос фониевых илидов по двойной углерод-углеродной связи сопряженных кетонов. Фриман[221] обнаружил, что метилентрифенилфосфоран присоединяется к мезитил-р-стирилкетону, давая производное циклопропана и трифенилфосфин, по-видимому, в результате первоначального сопряженного присоединения. [c.125]

Более широкое изучение реакции сульфониевых илидов с сопряженными карбонильными соединениями, проведенное группами Кори [30, 71] и Францена [28, 66], показало, что в некоторых случаях метиленовая группа илида может присоединяться по двойной углерод-углеродной связи, сопряженной с карбонильной группой. Например, в результате реакции метилендиметилсульфурана с этиловым эфиром коричной кислоты образуется 1-карбэтокси-2-фенилциклопропан, в то время как в случае коричного альдегида образуется эпоксид стирилэтилена [c.361]

К органическим соединениям, восстанавливающимся на ртутно-капельных электродах при определенных условиях, относятся 1) соединения, содержащие двойные углерод-углеродные связи, сопряженные с другими двойными связями, ароматическими кольцами или ненасыщенными группами 2) альдегиды, хиноны и карбонильные группы в кислоте или кетоне 3) нитро-, нитрозо-, аминооксиды и азогруппы 4) некоторые галогены 5) перекиси и эпоксиды 6) дисульфиды 7) фенилгидроксил-аммо1ниевые, диазониевые и четвертичные аммониевые группы. [c.65]

В реакции присоединения вступают непредельные соединения, содержащие двойную углерод-углеродную связь, сопряженную с электроноакцепторной функцией или замещенную ге-тероатомным остатком, 1,3-диеновую систему или тройную [c.327]

Работами Богданова установлено, что взаимодействие солей сернистой кислоты с хинонами, ароматическими оксисоединения-ми и аминами в кето- или кетиминной форме проходит так же. как и в случае сопряженных кетонов образуются кетосульфо-кислоты, но не оксисульфокислоты. Элементы молекулы бисульфита присоединяются таким образом по двойной углерод—углеродной связи, сопряженной с карбонилом кетонная группа может оставаться свободной. Это положение установлено при изучения строения и реакционной способности большого ряда продуктов присоединения бисульфитов к 1,2-хинон-1-оксимам, к хйнонам, а также к нафтолам. [c.6]

В сопряжении могут участвовать тг-электронные пары не только атомов углерода. Например, атом хлора с неподеленш-ши электронными паранш может сопрягаться с двойной углерод-углеродной связью, если они находятся по соседству (вследствие этого такой хлор малоподвижен в реакциях замещения). [c.105]

Реакция Розенгейма эргостерин и другие стероиды, в которых имеется система сопряженных двойных углерод-углеродных связей нли в которых такая система может образоваться иод действием реагента, дают с три . юруксусной кислотой в хлороформном растворе красное окрашивание. [c.866]

Основное значение реакции состоит в том, что при восстановлении остаются незатронутыми двойные углерод-углеродные связй (в том числе и сопряженные с карбонильной группой), а также нитрогруппа и атомы галогенов. [c.180]

По-видимому, ni gb S = О в сульфоокисях и сульфонах (табл. XXII) обладает достаточной двоесвязностью, чтобы находиться в сопряжении и активировать соседние двойные углерод-углеродные связи [ЗСС—377]. В св зи с этлм следует отмстить, что 1,2-бис-(арилсульфонил) этилены представляют собой весь- [c.238]

Прнсоеднненне веществ, содержащих активированную двойную углерод-углеродную связь (диенофнлов), к сопряженным диенам с образованием шестичленных циклических структур [c.197]

Определенный тип полимеризации, например этилена, при котором большое число молекул мономера просто присоединяются друг к другу, называется полимеризацией. (Ниже, в разд. 29.5, будет рассмотрена по-шконденсация , при которой молекулы мономера соединяются с потерей некоторых простых молекул, обычно воды.) Полимеризация — одна из наиболее важных реакций алкенов и сопряженных диенов, а также соединений всех типов, содержащих двойные углерод-углеродные связи. [c.253]

Алкены, в которых двойная углерод-углеродная связь сопряжена с ароматическим кольцом, особенно устойчивы (разд. 12.22) в тех случаях, когда элиминирование воды из молекулы альдоля может привести к подобному сопряженному алкену, именно такой алкен и образуется при альдольной конденсации, например [c.823]

Кольцо у-ппрона подвергается ряду интересных перициклических реакций, хотя по сравнению с сг-изомером их число ограничено. Так, реакции Дильса — Альдера, составляющие важную часть химии сг-пирона, невозможны с у-пироном, так как его двойные углерод-углеродные связи разделены карбонильной группой и не могут образовать сопряженный диен. у-Пирон имеет, по существу, л-снстему кросс-сопряженного цнклогексадиенона, в связи с чем для него возможны многие фотохимические реакции. [c.84]