Гриньяр синтезы с помощью магнийорганических соединений

Асимметрический синтез с помощью магнийорганических соединений получил широкое применение в работах Прелога с (.отр.185-190 (1953— 958 гг.) изучения стереохимии реакций и определения относительной конфигурации реагирующих молекул. Так, при асимметрическом синтезе а-оксикислот , образующихся при воздействии реактива Гриньяра на этерифицирован-ную оптически-активным спиртом а-кетокислоту, конфигурация образующейся а-оксикислоты может быть определена, если известна конфигурация оптически-активного спирта. И, наоборот, может быть определена конфигурация последнего, если известна конфигурация а-оксикислоты, как, например, в случае 0- —)-молочной, 0- —)-миндальной, 0- —)-атролактиновой кислот . [c.68]

Смешанные магнийорганические соединения вступают в реакции с разнообразными органическими и неорганическими соединениями. Эти реакции являются второй стадией синтеза с помощью магнийорганического соединения (первой стадией всегда бывает получение реактива Гриньяра), они приводят к получению углеводородов, спиртов, кетонов и альдегидов, кислот и представителей других классов органических соединений. [c.302]

Синтез спиртов с помощью магнийорганических соединений, разработанный Гриньяром, проходит по следующей общей схеме. [c.107]

Более удобная методика синтезов при помощи магнийорганических соединений быстро привлекла к себе внимание русских химиков, которые наряду с Гриньяром первыми включились в ее детальную разработку. Уже в 1901 — [c.43]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов с помощью магнийорганических соединений (синтез Гриньяра) является наиболее ценным и универсальным методом, пригодным для получения алкил(арил)хлорсиланов с самыми разнообразными органическими радикалами. Содержание желаемого продукта в реакционной смеси можно регулировать путем подбора соотношений компонентов. Выход продукта достигает 70% от теоретического количества. [c.554]

Синтез кремнийорганических мономеров с помощью металлорганических соединений относится к первым промышленным методам синтеза алкил (арил) хлорсиланов. Для проведения этих реакций можно использовать ртуть-, цинк-, натрий-, литий-, алюминий- и магнийорганические соединения. Наиболее распространен магний-органический синтез (метод Гриньяра). [c.239]

Синтез спиртов с помощью магнийорганических соединений, разработанный Гриньяром, происходит по следующей общей схеме. В альдегидах, кетонах и сложных эфирах имеется карбонильная группа, в которой электронное облако смещено [c.122]

Синтез спиртов с помощью магнийорганических соединений, разработанный Гриньяром, проходит по следующей общей схеме. В альдегидах, кетонах и сложных эфирах имеется карбонильная группа, в которой электронное облако смещено к атому кислорода, что условно изображают так [c.115]

Общий ход работы при магнийорганическом синтезе. Синтез с помощью магнийорганического соединения состоит из трех стадий, которые проводятся последовательно и по возможности непрерывно в одном и том же приборе 1) приготовление реактива Гриньяра 2) реакция между реактивом Гриньяра и так называемым вторым компонентом (например, карбонилсодержащим соединением) 3) разложение полученного соединения (например алкоголята) водой или разбавленной кислотой. [c.315]

Уже в 1901 г. глава этой школы Николай Дмитриевич Зелинский (1861—1953) публикует свои первые работы по получению третичных спиртов циклического ряда при помощи магнийорганических соединений. Таким образом, исследования в этом направлении Н. Д. Зелинского появляются буквально вслед за синтезом А. Е. Арбузова и по существу параллельно основным работам В. Гриньяра, результаты которых опубликованы в Записках Лионского университета также в 1901 г. [c.44]

Магнийорганические соединения. Широко используются в синтезах. По имени впервые исследовавшего их французского ученого Гриньяра магнийорганические соединения часто называют соединениями Гриньяра, а синтезы при их помощи реакциями Гриньяра. [c.324]

Синтез алкил(арил)хлорсиланов с помощью магнийорганических соединений (синтез Гриньяра) является наиболее ценным и универсальным методом, пригодным для получения алкил(арил)хлорсиланов с самыми разнообразными органическими радикалами. Содерн ание желаемого про- [c.530]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлорганические соединения. [c.123]

Последующие многочисленные исследования целого ряда ученых показали, что смешанные магнийорганические соединения (так называемый реактив Гриньяра ) имеют гораздо более широкую область применения в органическом синтезе, чем цинкорганические соединения. В настоящее время почти не существует таких органических веществ, которые не могли бы быть получены с помощью смешанных магнийорганических соединений, а благодаря удобству получения этих соединений и легкости их применения такие синтезы чрезвычайно распространены в лабораторной практике. [c.311]

Рбщие представления об элементорганических соединениях. Характер связи углерод — элемент . Магнийорганические соединения. Взаимодействие реактива Гриньяра с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Синтезы с помощью реактивов Гриньяра [c.106]

Синтез толуола, содержащего дейтерий только в метильной группе, был проведен с помощью реакции Гриньяра. Раствор магнийорганического соединения из хлористого бензила гидролизовав 6% ОаО, после чего летучие компоненты смеси были отогнаны. Фракция, кипящая выше 50° С, после сушки над хлористым кальцием и отгонки была оставлена на один день над металлическим натрием, после чего были проведены три тщательные перегонки также над натрием. Отделенная, таким путем толуольная фракция имела следующие константы температура кипения 109,0— 109,7° С (756 мм рт. ст.), показатель преломления 1,4962 (при 18° С). Сожжение этого толуола над окисью меди дало воду с избыточной плотностью 660 V- [c.165]

Работами В. Грипьяра во Франции и Н. Д. Зелинского в России открывается широкая полоса синтезов при помощи магнийорганических соединений. На Западе помимо Гриньяра включился в эту работу в 1901 г. только один французский химик Блэз, пытавшийся в самом начале своих исследований [13], правда безуспешно, выделить в свободном виде алкилмагнийгалогениды. [c.45]

Ценным дополнением к синтезу при помощи магнийорганических соединений является применение литийорганических соединений. Последние используются в тех случаях, когда соответствующий реактив Гриньяра мало доступен или требуется реагент с повышенной реакционной способностью (как, например, при синтезе три-п-диметиламинофенилЕИсмута). [c.388]

Реактив Гриньяра применялся с посредегвенным успехом при получении ароматических [20, 26—31], алициклических [24, 25, 32, 33], а также алифатических кетонов [21, 34—36], содержащих заместители, вызывающие пространственные затруднения. По имеющимся данным, выходы в этих синтезах составляют 30— 70%, и, повидимому, нет большого различия в том, находится ли ароматическая, алициклическая или вызывающая пространственные затруднения алифатическая группа в магнийорганическом соединении или в галоидангидриде кислоты. Из рассмотрения данных по синтезу кетонов, приготовленных с помощью приведенных в таблице Шгнийорганических соединений, следует, что наилучшие выходы (50—70%) были получены в тех случаях, когда и реактив Гриньяра, и хлорангидрид принадлежали к указанным выше типам. Объяснение этого факта, повидимому, заключается в том, что пространственные затруднения препятствуют взаимодействию второй молекулы реактива Гриньяра с образовавшимся кетоном. [c.48]

Относительно кольцевых синтезов при помощи. металлоргаии-чгских соединений, например при помощи магнийорганических соеди-н иий Гриньяра, см. главу Металлорганические соединения в т. IV. [c.478]

Свойства алкильных производных натрия и лития во многом сходны со свойствами магнийорганических соединений, но для производных щелочных металлов характерна большая реакционная способность. Как упоминалось выше, они очень чувствительны к кислороду воздуха и влаге и реагируют с простыми эфирами, алкилгалогенидами, соединениями с подвижным водородом, а также с кратными связями углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот. При их присоединении к карбонильным группам восстановление и енолизация имеют гораздо меньшее значение, чем в случае магнийорганических соединений, что делает возможным синтез очень высоко разветвленных третичных спиртов. Триизопропилкарбинол может быть получен из диизопропилкетона и изопропиллития, но не с помощью соответствующего реактива Гриньяра. [c.324]

Гилман и Броун [69] указывают на возможность получения цинкорганических соединений класса RaZn через магнийорганические соединения, однако они не приводят никакого экспериментального материала. Ку-сама с сотр. [70] описывает синтез диэтилцинка при помощи реактива Гриньяра в этиловом и дибутиловом эфире, бензоле и тетралине (выхо- ды невелики). [c.22]