Металлоорганический синтез

Металлоорганический синтез. Перспективным промышленным способом получения алкенов является метод К. Циглера, заключающийся во взаимодействии триэтилалюминия с простейшими ал-кенами (этиленом, пропиленом, бутиленом) при нагревании (стр. 357). [c.53]

Бромбензол, предназначенный для последующего применения в металлоорганическом синтезе (реакция Гриньяра или Вюрца, см. Вып. I и П, стр. 217—277), следует еще раз перегнать в более узких пределах. [c.244]

Ряд димеров ЯЬ(1) и 1г(1), широко используемых в металлоорганическом синтезе, был получен с высокими выходами при нагреве микроволнами продолжительностью менее 1 мин, в то время как при термическом нагреве эти синтезы идут в течение 4-36 ч. [c.16]

ТИБА 2,0 64 150 7 7 300 1500 18 000 Металлоорганический синтез 4 800 [c.214]

Циглер К., Новое в развитии металлоорганического синтеза, в книг Перспективы развития органической химии под ред. Тодда, ИЛ Москва, 1959. [c.180]

Не только связь А1—Н, но и связь А1—С может присоединяться к двойным связям С = С [297, 298, 300, 337, 369, 373] (а также к связям С=С [275, 302]). Это дает возможность сделать довольно ценное дополнение к металлоорганическому синтезу. Путем сочетания данной реакции с реакцией, описанной выше под рубрикой (3), был разработан новый тип чисто каталитического металлоорганического синтеза. Присоединение связи А1—С к С = С является до некоторой-степени также обратимым [219, 302, 340]. [c.256]

Присоединение групп А1—С к связи С = С. Присоединение к этилену, ступенчатый металлоорганический синтез . Присоединение металлоорганических соединений к двойным связям [c.262]

Эти наблюдения служат весьма ясным доказательством обратимости металлоорганического синтеза при высоких температурах. [c.270]

Основные научные работы посвящены металлоорганическому синтезу. Исследовал (1882) восстановление третичных спиртов до углеводородов изостроения. Открыл (1887) синтез -оксикислот действием цинка и сложных эфиров а-галогеизамещенных кислот на альдегиды (реакция Реформатского). Эта реакция была распространена на получение -кетокислот и ненасыщенных соединений. С ее помощью удалось синтезировать витамин А и его производные. В 1889 завершил серию работ по получению многоатомных спиртов. Автор учебника Начальный курс органической химии , выдержавшего с 1893 по 1930 17 изданий. Создатель киевской школы химиков-органиков. [c.427]

Пиролиз триалкилалюминиев (обратимость металлоорганического синтеза). В дополнение к только что рассмотренному [c.270]

Непосредственно вслед за получением В. Гриньяром в 1900 г. алкилмагнийгалогенидов во многих лабораториях осуществлялась обширная программа синтеза металлоорганических производных. Это был поистине наиболее плодотворный период исследовательской деятельности, результаты которой послужили для -установления ряда ценных методов металлоорганического синтеза в соответствии с общим уравнением [c.440]

Особая форма металлоорганического синтеза удается с некото рыми ароматическими углеводородами, как нафталин, антрацен. [c.388]

Металлоорганический синтез. Спирты получаются также действием металлоорганических соединений на органические вещества, содержащие карбонильную группу. Эти синтезы интересны тем, что строение образующегося спирта сложнее, чем строение исходных компонентов. [c.125]

Металлоорганический синтез. При действии на смешанные магний органические (стр. 338) или литийорганические (стр. 335) соединения двуокисью углерода (с последующим разложением продукта взаимодействия разбавленной кислотой) образуются карбоновые кислоты [c.157]

Получите тот же углеводород двумя методами из иодистого этила через промежуточное образование металлоорганических соединений. Сравните эти синтезы с предыдущими методами. Укажите, почему в качестве галогенидов для металлоорганических синтезов выбирают иодистые алкилы. [c.122]

Методы синтеза из карбонильных соединений требуют более тонкого экспериментального искусства и более длительны, чем металлоорганические синтезы, но также протекают однозначно. [c.123]

В качестве исходных продуктов в металлоорганических синтезах берут иодистые алкилы вследствие высокой поляризуемости связи С—I. Действительно, полярность связей углерод—галоген мало меняется в зависимости от [c.123]

Не применяйте для этих реакций металлоорганический синтез. [c.320]

Одним нз основных условий проведения металлоорганических синтезов является высокая чистота нсходяых продуктов и отсутствие влаги, что требует тщательной очистки и сушки всех участвующих в реакции веществ и применения хорошо высушенной посуды. [c.52]

Таким образом, металлоорганический синтез дает возможность получать первичные, вторичные и третичные спирты. Для синтеза первичных спиртов на магнийорганкческое соединение гринъяров реактив) действуют формальдегидом, для синтеза вторичных — одним из альдегидов (но не формальдегидом), наконец, для синтеза третичных спиртов применяют кетоны. [c.101]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

Свойства. Белый, пирофорный микрокристаллический порошок, который в отсутствие воздуха и в темноте хранится практически неограниченное время. Растворяется в воде, диметилформамиде, N-метилпирролидоне и гексаметаполе, хуже растворяется в тетрагидрофуране. ИК (нуйол) 1761 (оч. с.) [v( O)l см-. Na2[Fe( O)4] 1,5(диоксан) [реактив Кольмана, фирма-поставщик Alfa Ventron] оказался ценным реактивом для органических и металлоорганических синтезов. Кристаллическая и молекулярная структура тетрагональная, пространственная группа симметрии Р42/т (а= 10,690 А, с= = 12,293 А) сильно искаженная тетраэдрическая молекула с взаимодействиями Na-i-... 0-, Na-i-... С- и Na-i-... Fe- [7]. [c.1943]

Благодаря нескольким неожиданным открытиям, сделанным недавно, область химии алюминийорганических соединений за последнее десятилетие значительно расширилась. Эти новые открытия касаются в равной мере как синтеза алкилалюминиевых соединений, так и их реакций. Установлено, что алкилалюми-ниевые соединения обладают некоторыми довольно специфическими свойствами, явно отличающимися от свойств алкилпроизводных магния и лития. Таким образом, к двум хорошо известным старым орудиям металлоорганического синтеза добавилось еще одно важное оно приобрело большое значение также для промышленной химии и, что касается применения в крупном производственном масштабе, очень скоро должно, по-видимому, превзойти остальные два. В данной главе сделан обзор наиболее важных фактов из этой новой области ограниченный размер главы не позволяет, однако, с достаточной полнотой изложить все подробности. [c.231]

С = С И принцип так называемого ступенчатого металлоорганического синтеза были открыты более 30 лет назад для алкильных производных щелочных металлов при их взаимодействии с бутадиеном или стиролом и другими фенилированными этиленами [319—326, 345]. Гильман и Кирби [63] показали, что три-фенилалюминий также присоединяется к олефинам, активированным фенильными группами. Позднее Циглер и Геллерт [327] обнаружили аналогичное, но более простое (в отношении структуры продуктов) присоединение алкиллитиевых соединений к этилену [c.263]

Подобный ход пиролиза триалкилалюминия дает нам еще один пример обратимости металлоорганического синтеза. Эта обратимость была показана также на примере грис-(2-этил-гексил) алюминия, разложение которого может идти в двух различных направлениях (53а и 536) (помимо просто распада на КгАШ + олефин) [c.272]

Таким образом, металлоорганический синтез высших а-олефинов из этилена реализуется в полностью каталитической форме. Катализатором,, несомненно, является аШ , присутствующий в реакционной смеси в виде диалкилалюминийгид-рида [297, 298, 339]. [c.273]

При полимеризации диенов под влиянием металлоорганических соединений введение кислорода в систему приводит к згволиченшо 1,2-звсньов за счет 1,4-звеньев, что связано, вероятно, с образованием кислородсодержащих продуктов, дающих комплексы с металлоорганическими соединениями. Добавка диметилсульфида увеличивает количество 1,2-звеньев с 15 до 60% в случае полибутадиена. Механизм действия комплексообразующих добавок интерпретируется с точки зрения взглядов Циглера на процессе полимеризации как на последовательный металлоорганический синтез. [c.535]

Металлоорганический синтез. Большое распространение в лабораторной практике получил металлоорганпч. синтез М. к. на основе 81С14, SiH lз и органохлорсиланов. По синтетич. возможностям этот метод наиболее универсален и позволяет в одну или несколько стадий получить М. к. практически любого типа. Наибольшее применение нашел синтез М. к. с использованием реактива Гриньяра [c.151]

Среди силоксано-углеродных полимеров большой интерес представляют полимеры с фениленовыми группами между атомами-кремния. Мономерные вещества, пригодные для синтеза таких полимеров, получаются обычно металлоорганическим синтезом из дибромбензола или его производных, например по схеме. [c.549]

Подобные перегруппировки наблюдаются и в ходе других реакций аллилборанов некоторые из них представляют значительный интерес, поскольку приводят к образованию новых связей С—С. Так, реакция триаллилборанов с карбонильными соединениями приводит (после гидролиза) к соответствующим аллилме-танолам, т. е. протекает по типичной схеме металлоорганического синтеза. Присоединение к карбонильной группе идет с аллильной перегруппировкой схема (205) . [c.437]

Этот механизм реакции удовлетворительно объясняет пространственное влияние групп на природу соединений и на выход получаемых продуктов реакции. Только одна метильная группа в р-положении (К =СНз) системы акриламида не препятствует первичной атаке (образованию IX), но уменьшает степень последующей полимеризации. Большие ароматические группы в р-положении (R = фенил, а-фурил) еще сильнее влияют на результаты металлоорганического синтеза (образование соединений VII и VIII). Две метильные группы в р-положении (К =К"=СНз) почти останавливают полимеризацию, и в качестве главного продукта реакции получается предельный амид (VI). Наконец, одна метильная группа в а-по- [c.77]

В процессе каждого гриньярдирования существует возможность металлоорганического синтеза [c.406]

В условиях металлоорганического синтеза при действии на трифенилхлорметан амальгамой натрия в эфире образуется три-фенилметилнатрий —ионное соединение, в котором катионом является N3 , а анионом —трифенилметильный анион с отрица- [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология