Бутадиен промышленное получение

Синтетический способ получения бутадиена-1,3 из этанола был открыт в 1932 г. С. В. Лебедевым. В нашей стране на основе этого метода было впервые организовано промышленное получение бутадиена как сырья для производства синтетического каучука. По способу Лебедева бутадиен-1,3 получается в результате одновременного дегидрирования и дегидратации этанола. Для осуществления этих реакций используются смешанные катализаторы на основе оксида цинка ZnO и окснда алюминия А1 0,. В суммарном виде этот процесс можно представить в виде следующей реакции. [c.92]

Ароматические углеводороды, содержащиеся в продуктах нефтепереработки, в настоящее время находят пшрокое применение в качестве исходного сырья для нефтехимической промышленности. Так, бензол служит исходным продуктом для получения полиамидных волокон типа капрон и нейлон, синтетического каучука и пластических масс на базе фенола. Параксилол используется в качестве сырья для получения нового высокопрочного полиэфирного волокна типа терилена. Ортоксилол служит исходным материалом для производства фталевого ангидрида, метаксилол — для получения изофталевой кислоты и на ее основе алкидных смол. Этилбензол используется для получения стирола, служащего совместно с бутадиеном для получения сополимерного стирольного каучука, а также для получения полистирольных пластмасс. Толуол используется для получения взрывчатых веществ — нитротолуола и тринитротолуола (тротила). Кроме этого, ароматические углеводороды служат исходным материалом для промышленного получения большого ассортимента органических красителей, фармацевтических препаратов, душистых и вкусовых веществ, отравляющих веществ, синтетических моющих средств и т. п. 13]. [c.271]

В последнее время для синтеза новых каучукоподобных полимеров вновь стали находить применение литийорганические соединения. В связи с тем, что полимеризация под их влиянием протекает по механизму живых цепей, литийорганические соединения использованы для промышленного получения бутадиен-стирольных блоксополимеров —термоэластопластов, содержащих гибкую бутадиеновую часть цепи, состоящую в основном из 1,4-звеньев, и стирольные блоки по концам цепи. [c.13]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

В СССР разработаны промышленные процессы получения ряда бутадиен-стирольных, бутадиен-а-метилстирольных, изопрен-стирольных термоэластопластов [10], статистических бутадиен-стирольных каучуков на основе оригинального метода инициирования процесса полимеризации с применением металлического лития [11]. [c.13]

Из диеновых углеводородов наибольшее значение имеют бутадиен и изопрен. Первый промышленный способ получения бутадиена — каталитическое превращение этилового спирта—был разработан С. В. Лебедевым (1928) (см. с. 75). Сейчас бутадиен получают каталитическим дегидрированием н-бутана и н-бутилена, которые со- [c.384]

Этилбензол сам по себе применяется мало, но каталитическим дегидрированием он практически полностью превращается в стирол, являющийся, как известно, важнейшим компонентом смешанной полимеризации с бутадиеном для получения синтетического каучука (буна S, буна SS, GR—S-буна). Кроме того, значительная часть стирола полимеризуется в полистирол, широко применяемый в электротехнической промышленности. [c.227]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Бутадиен (дивинил). Проблема промышленного получения бутадиена, а на его основе синтетического каучука была поставлена на повестку дня вскоре после Октябрьской революции. [c.177]

Процесс получения н-бутиленов из н-бутана дегидрированием является первой стадией промышленного получения дивинила из газов нефтепереработки в двухстадийном методе. Основным сырьем служит бутановай фракция, получаемая низкотемпературной перегонкой природного газа или газообразных продуктов переработки нефти. Поскольку дегидрирование бутана в бутадиен в одну стадию требует сложного оборудования, а сам процесс довольно капризный и с трудом поддается управлению, то его проводят обычно в две стадии. Сначала бутан дегидрируют ири 550—600° С в бутилены по реакции [c.249]

Эти же организмы образуют и кислоту в результате реакций, которые рассматривались выше. Реакция (9-29) лежит в основе промышленного получения бутандиола (который затем может быть неферментативным путем дегидрирован в бутадиен). [c.351]

Каталитическое дегидрохлорирование 1,2- или 2,3-дихлорбутаное, образующихся, например, присоединением хлора к бутиленам крекинг-газов, или дихлорбутанов, получаемых прямым хлорированием, было детально изучено как возможный путь для промышленного получения бутадиена. Из 1,2-дихлорбутаяа при 500—550° вовможно получать бутадиен с выходом 85% [192]. [c.216]

Хотя природный каучук представляет собой полимер изопрена (2-метил-бутадиен), однако бутадиен получается значительно проще и исключительно легко полимеризуется поэтому в настоящее время в качестве основы для производства синтетического каучука применяют почти исключительно бутадиен. Получение бутадиена из ацетилена через ацетальдегид-ацеталь-доль и 1,3-бутиленгликоль по так называемому четырехступенчатому способу большого интереса не представляет. В данной книге не рассматривается детально способ С. В. Лебедева получения бутадиена из этилового спирта, хотя этиловый спирт является исключительно важным и массовым продуктом нефтехимической промышленности (гидратирование этилена, см. стр. 200). [c.84]

Гомолог 1,3-бутадиена — изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) впервые получен сухой перегонкой натурального каучука, был синтезирован В. Н. Ипатьевым в 1894 г. из триметилэтилена. Промышленный метод синтеза изопрена заключается в изомеризации и каталитическом дегидрировании пентановой фракции нефти [c.86]

Бутадиен-1,3 имеет важное значение при промышленном получении синтетического каучука (СК). Большой интерес представляет также (стр. 70) метильное производное бутадиена — изопрен, или 2-метилбутадиен-1,3 [c.68]

До возникновения повышенного спроса на стирол в связи с принятой с началом войны в США программой производства синтетического каучука его получали в небольшом количестве путем дегидрирования этилбензола. Для производства бутадиена в нефтяной промышленности применялись процессы высокотемпературного термического крекипга лигроинов и газойлей. При этом получались также другие ценные диолефины, такие как изопрен и циклопентадиен. Выходы бутадиена составляли всего лишь от 2 до 5% на сырье. К концу второй мировой войны процесс термического крекинга был также использован для получения так называемого qui kie бутадиена. Однако большая часть бутадиена получалась в результате дегидрирования бутенов. Применение бутана п тсачестве сырья для получения бутадиена составляло лишь небольшую долю намеченной программы. Широкое применение нашел сравнительно дорогой процесс превращения этилового спирта в бутадиен. Разработанный в Германии процесс получения бутадиена из ацетилена не был принят. После рассмотрения всех процессов правительство США утвердило план производства бутадиена, приведенный в табл. 1. [c.189]

В Советском Союзе в 1932 г. впервые в мире было организовано промышленное получение бутадиена по методу С. В. Лебедева из этилового спирта. В Германии бутадиен в промышленных масштабах стали получать с 1937 г., а в США с 1942 г. Производство бутадиена в основных капиталистических странах характеризуется следующими данными (в тыс. т в год) [c.141]

Гидрированием ацетилена получают этилен в странах, где нет нефтяной промышленности. В некоторых современных процессах избирательно гидрируются замещенные ацетилены —продукты, загрязняющие бутадиен, полученный дегидрированием бутана. [c.241]

Изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) в последнее время вновь привлек к себе внимание благодаря тому, что на его основе в присутствии 0,1% лития при 40—50° или мюльхеймского катализатора полимеризации (комбинация три-алкилалюминия и хлористого титана) можно получить синтетический каучук, вполне идентичный натуральному и благодаря чистоте даже превосходящий его в некоторых свойствах. В присутствии лития происходит 1,4-полимеризация с предпочтительной i u -копфигурацией двойной связи. Полиизоирено-вый каучук, называемый в США корал-каучуком или америполом SN, не получил еще широкого промышленного значения из-за отсутствия дешевого способа получения изопрена. [c.91]

Нафталин может быть также сырьем в синтезе антрахинона. Разработанный непрерывный технологический процесс включает три стадии вначале нафталин в газовой фазе над катализатором окисляется до нафтохинона, далее нафтохинон (без его предварительного выделения из продуктов реакции и очистки) подвергается конденсации с бутадиеном и образовавшийся тетрагидро-антрахинон на третьей стадии дегидрируется до антрахинона. Новая технология обладает существенными преимуществами перед другими методами получения антрахинона, особенно с экологической точки зрения. Первая промышленная установка по производству 15 тыс. т в год антрахинона из нафталина должна войти в эксплуатацию в 1980 г. [143]. [c.99]

Высокие выходы чистого бутадиена получаются при удалении и разделении газов, образовавшихся в результате разложения, сразу же после их образования. Не изменившийся этиловый спирт и побочные продукты (этилен и ацетальдегид) удаляют конденсацией газов при 0° бутадиен и небольшие количества бутилена и этилена разделяют, как описано на стр. 37. Промышленное получение бутадиена этим методом детально описано Талалаем [19, 20]. [c.34]

Фракционная перегонка применяется в нефтяной промышленности для разделения сырой нефти на выкипающие в довольно широких температурных пределах фракции, например бензиновые и керосиновые. Для получения из нефти чистых химических соединений, как бутадиен, изопрен, бензол, циклогексан, толуол и ксилол, требуются более совершенные методы, например экстракционная или ааеотропная перегонка. Для выделения высококипящих фракций нефти применяется особая разновидность азео-тропной перегонки, а именно перегонка с водяным паром. [c.96]

Фенол легко реагирует с бутадиеном, давая с высоким выходом октадиенилфениловый эфир (35 У = ОРЬ) минорным продуктом является разветвленный изомер (36 У = ОРЬ). В качестве катализаторов для этой реакции было изучено большое число соединений палладия лучшим катализатором является, вероятно, система хлорид палладия — фенолят натрия [39]. В аналогичной реакции первичные спирты легко образуют простые эфиры. Изучено взаимодействие бутадиена с уксусной кислотой [386] эта реакция может найти применение для промышленного получения н-октанола. В соответствующих условиях удалось достичь высокой селективности образования 8-ацетокси-октадиена-1,6 (35 У = ОАс) [40]. Оптимальные результаты получены при введении в каталитическую систему фосфитов и использовании эквимольного количества амина. [c.34]

Наиболее важным промышленным применением таких окислительно-восстановительных реакций является низкотемпературная эмульсионная полимеризация смеси стирол — бутадиен при получении каучука в присутствии гидроперекиси кумола и ионов железа в качестве катализатора. Органические мономеры полимеризуются, превращаясь в маслообразные капли в водной эмульсии, которая стабилизируется добавлением мыла и щелочей. Типовой промышленный рецепт приведен в табл. 11.1. Как видно, смесь эта сложная, и в деталях неизвестно назначение каждого ее ингредиента. Из них представляют интерес гидроперекись, ион железа, пирофосфат Na4P207-IOH2O (который необходим для растворения железа), и тиол (его добавляют в качестве переносчика цепи для уменьшения выхода продуктов с низким молекулярным весом и чтобы обеспечить получение полимера, легко поддающегося обработке). [c.133]

Процесс одностадийного вакуумного дегидрирования бутана в бутадиен был реализован в США в начале 40-х годов и известен как процесс Гудри [2]. В последующие годы одностадийный способ получения бутадиена из бутана получил довольно широкое распространение в различных странах. Одностадийное дегидрирование изопентана в изопрен в промышленности не реализовано, однако этот процесс заслуживает внимания. Исследования, проведенные в СССР в области одностадийного дегидрирования парафиновых углеводородов в диеновые под вакуумом, позволили создать катализаторы, обеспечивающие выходы и избирательность по бутадиену и изопрену, такие, как в процессе Гудри [41—43]. Характеристика катализаторов для одностадийного дегидрирования и параметры процессов приведены в табл. 5. Технологическая схема процесса дегидрирования изопентана аналогична схеме дегидрирования бутана [44]. [c.661]

Путем хлорирования бензола получаются moho-, три-, тетра-и гексахлорбензол. Монохлорбензол и трихлорбензол применяются в анилинокрасочной промышленности. Тетрахлорбензол используется для получения веш еств, употребляемых для протравки семян хлопчатника. Гексахлорбензол — хороший протравитель для пшеницы. Он является также сырьем для получения антисептиков древесины. В связи с высокой стоимостью бензола в последнее время для некоторых производств вместо бензола изыскиваются другие виды сырья. Так, например, в США при производстве найлона вместо бензола используется циклогексан нефтяного происхождения, фурфурол, бутадиен. Разработан процесс получения стирола из толуола и ацетилена [221]. [c.157]

В период разработки процесса получения чистого бутадиена для производства синтетического каучука поглощение его водными растворами аммиачномедпых солея стало одним из промышленных методов [8]. Основная методика заключалась в абсорбции бутадиена раствором основной медной соли с pH от 9,5 до 12,5 с последующим выделением бутадиена нагреванием раствора. Бутилены также поглощаются раствором, но они выделяются из него при более низкой температуре, после чего можно получить бутадиен чистотой в 98%. Тот н е общий метод применялся для очистки изопрена [17]. С нинериленом водный кислый раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплекс, который при нагревании выделяет нри 43—48° г ис-форму, а при 65° — почти чистую транс-форму [3, 24]. Изопрен выделяется из комплекса с полухлористой медью при нагревании от 35 до 65° [211. Наиболее раннее применение хлористой меди для выделения бутадиена описано Филером в 1931 г. [4]. [c.388]

Из сильно разветвленных олефинов (как например диметил-бутены и изомерные диизобутилены) образуется только один продукт. Соединения с двумя двойными связями подвергаются гпдроформилированию у одной двойной связи и насыщению — у другой. Нанример, бутадиен образует насыщенные моноальдегиды Сб. Промышленное применение синтеза оказалось наиболее успешным в производстве изооктилового спирта из нефтезаводского сополимера С3—С4, децилового спирта из тримера пропилена и тридецилового спирта из тетрамера пропилена. Важными областями ирименения высших спиртов являются производство моющих средств путем сульфирования, а также получение эфиров с двуосповнымп кислотами для использования в качестве мягчителей и синтетических смазок. [c.579]

Промышленность синтетического каучука вырабатывает бутадиен-стирольные и бутадиен-а-метилстирольные каучуки в широком ассортименте. Наиболее распространены низкотемпературные каучуки, получаемые путем полимеризации при 5°С и высокотемпературные, получаемые при 50 °С. Эти каучуки содержат связанного стирола (а-метилстирсла) 23,5—25,0% и относятся к каучукам общего назначения, потребляемым главным образом для изготовления автомобильных шин и резинотехнических изделий. Указанное содержание связанного стирола (а-метилстирола) является оптимальным для получения каучуков с требуемыми свойствами. [c.263]

Реакции этого типа лежат в основе получения синтетического каучука. Наибольшее промышленное значение имеют два алкади-ена 1,3-бутадиен и его гомолог 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен). [c.177]

Синтез полимеров с использованием металлического лития известен давно [36, с. 250—257], однако трудности в оформлении непрерывного процесса с использованием дисперсии лития и большие расходы металла явились препятствием для его промышленной реализации. Наряду с синтезом статистического бутадиен-стирольного каучука с применением алкиллития в СССР разработан непрерывный способ [37] получения полимеров и сополимеров в растворе с применением металлического лития в виде крупных гранул в сочетании с регулятором степени полимеризации (литий-алюминийорганические соединения). [c.275]

Существует ряд способов синтеза термоэластопластов. Из них наиболее удобным является способ последовательной полимеризации мономеров, который может быть использован при синтезе бутадиен-стирольных (ДСТ), изопрен-стирольных (ИСТ), бутадиен-а-метилстирольных (ДМСТ) и бутадиен-стирол-а-метилстирольных (ДСМСТ) термоэластопластов. В СССР разработаны промышленные способы получения всех перечисленных выше марок термоэластопластов. [c.285]

Для процесса дегидрогенизации бутиленов в бутадиен разработано несколько катализаторов. Фирма Дау кемикел компани разработала катализатор из фосфата кальция и никеля. По со-обгцению фирмы в промышленных условиях при глубине превращения 35% выход бутадиена на превращенные бутилены 90%. Фирма Филлипс петролеум раньше применяла промотированный бокситовый катализатор, пропитанный перекисью бария. На этом катализаторе выход бутадиена из бутиленов в лабораторных условиях составлял 85% при 20%-ной их конверсии и 72% при 40%-ной конверсии. В заводских условиях получен более низкий выход, равный 70—80% при 20—25%-ной конверсии. [c.71]

Одностадийное дегидрирование парафинов в диены. Описанный выше двухстадийный метод получения бутадиена, отличающийся сравнительно высоким выходом (до 65%), имеет ряд недостатков необходимость разделения газовых смесей после каждой стадии, повышенные энергетические и капитальные затраты. По той причине проводились интенсивные работы по созданию одностадийного процесса превращения н-бутана и изопентана в бутадиен и изопрен, которые завершились внедрением процесса в промышленность. При одностадийном процессе протекают две обра-гимые последовательные стадии дегидрирования [c.494]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Здесь автор книги допускает очень серьезные неточности. Общеизвестно, что одностадийный процесс синтеза бутадиена из этилового спирта был разработан С.М. Лебедевым и его научной школой задолго до второй мировой войны - в двадцатых годах нашего века. Этот способ был реализован в промьпц-ленности СССР уже в 1926-1927 гг. и явился первым в истории человечества промьш]ленным методом синтеза каучука. С тех пор этот процесс получения бyтaдJ eнa с успехом -обеспечивал потребности промьпиленности Советского Союза в бутадиене. Долголетию и рентабельности этого метода способствовала разработка и реализация в промышленности методов синтеза этанола из непищевого сьфья - гидролизом древесины и прямой гидратацией этилена. - Прим. ред. [c.338]

В 1928 году был получен первый промышленный образец натрий-бутадиенового каучука. Первый в мире завод синтетического каучука был пущен в 1932 году, а Лабораторию синтетического каучука некоторое время спустя преобразовали во Всесоюзный научно-исследовате.пьский институт синтетического каучука (ВНИИСК). В 1935 году, после смерти академика С. В. Лебедева, институту было присвоено имя его основателя. Значение этого международного конкурса не ограничивается созданием промышленной технологии синтеза каучука по Лебедеву. Группа Лебедева достойно победила в конкуренции равных. Но недостатком пред-.-лс-женной ею технологии было то, что мономер—1,3-бутадиен — получали одноступенчатой конверсией этилового спирта. До 50-х годов в нашей стране промышленной основой, сырьевой базой подобного производства мог быть только пищевой этанол, производимый ферментацией зерна, картофеля, свеклы. Правда, после окончательного усовершенствования катализатора Лебедева расход пищевого сырья сократился вдвое. [c.123]

Ускорители полимеризации каучуков. Наиболее важ-1 ная область применения меркаптанов — промышленность синтетических каучуков. Меркаптаны хорошо регулируют эмульсионную полимеризацию при получении кау- чуков и одновременно служат ускорителями этого про- цесса. Вырабатываемый из тетрамера пропилена и серо-водорода т/)ет г-додецилмеркантан [14] при 5° С на 30% и при 50° С на 20% увеличивает скорость полимеризации в процессе получения бутадиен-стирольного, каучука. Весьма эффективными ускорителями вулканизации каучуков оказались N-зaмeщeнныe р-меркаптоэтил-амины [8].. [c.53]

Реакция проходит при мягких температурных условиях (80+100°С) в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора, в качестве которого используют ионообменную смолу. Изобутилен для синтеза можно применять в смеси с н-бути-леном, бутаном и бутадиеном при его концентрации 35+50% (фракция газа каталитического крекинга и пиролиза). Выходящий с низа реактора жидкий продукт содержит 98+99% мае. МТБЭ, остальное составляют примеси метанола, н-бутилена, ди- и триизобутилена и даре/и-бутанола. Процесс получения МТБЭ значительно проще по аппаратурному оформлению и дешевле по эксплуатационным расходам по сравнению с традиционными адкилированием изобутана олефинами и изомеризацией и должен найти достаточно широкое применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности. [c.40]