Аллены и кумулены

Такие соединения называются кумулены. Простейший представитель -- аллен Н2С=С=СН2. На них мы не будем останавливаться. [c.333]

КУМУЛИРОВАННЫЕ СВЯЗИ-двойные связи, в цепи атомов идущие непосредственно друг за другом, в отличие от сопряженных связей, чередующихся с ординарными, или простыми, связями. К. с. содержат аллен и его производные Н С=С=СЯ , кумулены Я. С=(С)п=СЯ2, кетены 2С==С=0 и др. К соединениям с К- с. можно также отнести 0=С=0и 5=С=5.К. с. более активны, чем изолированные двойные связи. [c.142]

Озонирование алленов использовалось для установления их строения. Ни в одном случае не отмечалось образование моно-озонидов, и поэтому судить о механизме озонолиза пока преждевременно [3, сс. 121, 140]. Высшие кумулены также дают только двуокись углерода и соответствующие карбонильные соединения [c.73]

Теория также предсказывает, что высшие полиены, аналогичные аллену, — кумулены — с четным числом двойных связей содержат концевые заместители в двух взаимно перпендикулярных плоскостях и поэтому могут существовать в виде оптических изомеров. У кумуленов с нечетным числом двойных связей концевые заместители лежат в одпой плоскости. Они могут существовать в виде геометрических изомеров [c.38]

Открыл ацетилен-аллен-кумуле-новую перегруппировку. Разработал методы синтеза ранее неизвестных серо-, азот- и кислородсодержащих гетероциклов. Изучил взаимные превращения тетрагидрони-ранов, тетрагидротиопиранов и пиперидинов. [c.89]

Кумулены представляют собой полиаллены общей формулы R2 [= = J R2. Имеются обзоры по их синтезу и свойствам [12]. Разработаны многочисленные методы синтеза кумуленов, основанные на общих методах получения алленов. Внимание было обращено, главным образом, на ацетиленовые гликоли и спирты. Например, для получения приведенного ниже кумулена требуется одновременное восстановление и дегидратация [13] [c.200]

Ряд алленов (диены-1,2, кумулированные диены) и кумуленов (кумулированные полнены) встречается в природе некоторые из них обнаруживают интересные биологические свойства (см. разд. 2.3.8). Аллены и кумулены с четным числом двойных связей, содержащие заместители [(76) и (76) ], проявляют оптическую активность (т. е. способны к энантиомерии, см. разд. 1.4.3.1), а кумулены с нечетным числом двойных связей, например (77), обна- [c.250]

Кумулены, содержащие водородные атомы в а- и со-положениях кумуленовой системы, интересы для проверки теории констант спин-спиновой связи протонов в экспериментах по ядерному магнитному резонансу. Протонные спины у различных углеродных атомов могут взаимодействовать друг с другом через о-электроны (электронные спины) между двумя рассматриваемыми протонами. я-Электроны между ними вносят лишь небольшой вклад в это взаимодействие, т. е. в константу спин-спиновой связи (—0,5 гц), так как они не обладают подходящей симметрией. Если два протона разделены более чем тремя связями, то даже я-электроны дают вклад в константу не более чем приблизительно 0,5 гц. Теперь, в аллене константа связи составляет 7 гц для спин-спинового взаимодействия между протонами в 1- и 3-положениях, которые разделены четырьмя связями [337, 366]. Карплус [338] показал, что эта необычайно высокая константа для 1,3-протонов в алленах обусловлена а — гс-обменным членом в гамильтониане, который был бы мал для таких делокализованных электронов, какие бывают в ароматических соединениях. Та же теория в приложении к бутатриену предсказывает константу 7,8 гц для протонов в 1- и 4-положениях, разделенных пятью связями. Экспериментальная величина до сих пор не известна. [c.692]

Кумулены особенно интересны для колебательной спектроскопии, поскольку они могут быть уподоблены ге-атомной линейной молекуле. Аллен (С3Н4), содержащий семь атомов, обладает 15 колебательными степенями свободы. При введении нормальных координат выявляются 11 отдельных нормальных типа колебаний, четыре из которых двукратно вырождены. Эти нормальные типы, вычисленные, например, по — С-матрич-ному методу Вильсона [345], были полностью соотнесены с экспериментально наблюдаемыми [c.693]

Кумулены более устойчивы, чем их низший гомолог аллен и его троизводные. В этом случае отсутствуют подвижные цепи, так как истемы двойных связей образуют искусственные углеродные мо- тики. [c.351]

Аналогично алленам реагируют с карбенами и другие кумуле-ны. В этом случае карбен скорее присоединяется к концевым двойным связям. [c.22]

Барьеры вращения вокруг двойных связей в этилене, аллене и других еновых соединениях очень велики — порядка 30—50 ккал/моль. При обычных температурах тепловой энергии совершенно недостаточно для того, чтобы возбудить переходы одних изомеров в другие поэтому замещенные этилена, кумуле-нов и подобных им молекул существуют в виде устойчивых геометрических изомеров. [c.56]

Насколько можно судить по имеющемуся в настоящее время экспериментальному материалу, высшие кумулены более устойчивы, чем начальный член ряда — аллен и его производные. Некоторые особенности обнаруживаются, по-видимому, в протекании процесса гидрирования, которое идет через стадию полнена, например 1,1,б,б-тет-рафенилгексатриена [c.262]

У диссимметричных алленов нет асимметрических атомов. В этом отношении они напоминают диссимметричные дифенилы (гл. 6) и рассматриваемые ниже диссимметричные алкилиденциклоалканы и спираны. Изомерию алленового типа можно ожидать в любых кумуленах, имеющих четное число кумулированных двойных связей. Общая формула таких соединений RR ( = ) RR, где п — четное число больше нуля. Кумулены, содержащие нечетное число двойных связей п — нечетное число), проявляют цис-транс-изомерию (гл. 12). [c.299]

Структура аллена, простейшего кумулена, была описана в гл. 3, где было показано, что из-за жесткости, придаваемой молекуле двумя п-связями, две СНа-группы лежат во взаимно перпендикулярных плоскостях. Если аллен содержит два заместителя (одинаковых или разных), по одному на каждом из концевых атомов углерода, то производное может существовать в энан-тиоморфных формах (рис. 4.36). [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология