Гиббса избыточная свободная энергия системы

В работах [10—12] использовалось обозначение ех Для ст с тем, чтобы подчеркнуть тот факт, что эта величина есть избыточная свободная энергия. В данном тексте мы придерживаемся системы обозначений Гиббса, наиболее употребительной сейчас [13]. [c.324]

Некоторые исследователи пытались оценить количественно разность между значениями констант распределения одного и того же соединения в неподвижных фазах различной полярности. Система, предложенная Роршнейдером [76] и Мак-Рей-нольдсом [60], до сих пор широко используется. Недавно Новак и сотр. [68] предложили оценивать полярность неподвижных фаз, исходя из парциальной мольной избыточной свободной энергии Гиббса АО , которая является количественной характеристикой системы анализируемое соединение — неподвижная фаза. При этом предполагается, что результирующая представляет собой сумму отдельных вкладов функциональных групп в молекуле (см. уравнение (10.39) в разд. 10.4.1). Значение АС принято в качестве стандартного, соответствующего одному молю метилена. Это значение вполне применимо для оценки полярности парафиновых углеводородов его можно также использовать для определения полярных характеристик других соединений. В случае сильнополярной неподвижной [c.184]

Термодинамический анализ концентрирования ПАВ на поверхности раздела жидкость—газ, приводящего к уменьшению свободной энергии системы, был выполнен еще В. Гиббсом. Полученное им выражение связывает избыточное содержание поверхностно-активного вещества на границе раздела жидкость— газ (по отношению к содержанию его в объеме раствора) и уменьшение поверхностного натяжения на границе раздела раствор — газ [c.102]

Большой объем необходимой экспериментальной работы и трудности исследования равновесия жидкость - пар в тройных системах, обусловленные часто сложностью определения состава пара, сделало актуальным разработку методов расчета по данным о бинарных системах. К числу недостатков наиболее часто используемых методов расчета, основанных на применении уравнения Дюгема - Маргулеса и эмпирических зависимостей избыточной свободной энергии Гиббса от состава раствора, следует отнести громоздкость вычислений. Для инженерных целей предпочтительнее более простой расчет. [c.145]

В этом случае нельзя определять избытки экстенсивных величин, как в симметричном случае, не рассматривая толщину прослойки. Однако можно подойти к их определению иным способом, имеющим общую применимость. Мы уже рассматривали избыточную свободную энтальпию. Она равна изменению свободной энергии Гиббса системы, возникающему при образовании тонкой прослойки в результате эффекта перекрытия ее можно [c.94]

Для расчета равновесия по приведенным уравнениям необходимы опытные данные по равновесию тройных и более систем, получение которых сопряжено со значительными трудностями. Исключением в этом отношении является модель Вильсона, которая требует для описания состояния равновесия многокомпонентных систем только задания экспериментальных данных по бинарным системам, входящим в данную многокомпонентную систему, и физико-химических свойств чистых компонентов. В связи с этим значительно снижается количество экспериментальных работ, необходимых для характеристики многокомпонентного равновесия. В основу модели Вильсона положено также выражение свободной избыточной энергии Гиббса как функции состава жидкой фазы, но в несколько иной форме, чем при выводе уравнения Вола [c.25]

Первоначальной стадией является, конечно, процесс образовании самого золя из пересыщенного раствора, или пара — 1Сристаллизация или конденсация. При этом исходная система должна быть термодинамически неустойчивой и обладать избыточной свободной энергией (в форме пересыщения), непрерывно уменьшающейся но мере кристаллизации. Однако, как было в свое время установлено Гиббсом, на этом пути имеется высокий активационный барьер, связанный с необходимостью возникновения границы раздела между вновь образующейся и исходной фазой. Поэтому процесс кристаллизации идет на спонтанно образующихся или привносимых извне зародышах кристаллизации и приводит к образованию золей, состоящих из очень большого числа мелких частиц. Подобный золь, как мы у/ке упоминали, не является вполне термодинамически устойчивой системой и обладает некоторой избыточной свободной энергией (меньшей, чем первоначальная), дальнейшее уменьшение которой происходит в процессе старения. [c.139]

Проводя аналогию между явлениями диффузии и совместимости полимеров, подчеркнем, что закономерности последней [530, 531] также не противоречат изложенным выше соображениям. Межфазное поверхностное натяжение на границе растворов несовместимых полимеров близко к нулю [532] и, казалось бы, эта характеристика не может служить мерой совместимости. Однако даже для полимеров близкой полярности она достигает заметных значений-от 1,0 (полистирол-полиизобутилен) [533] до 11,4 мН/м (полиметилметакрилат-полиэтилен) [194]. Несмотря на это a j-в первом приближении характеризует высоту энергетического барьера между контактирующими полимерами и, следовательно, должно коррелировать с прочностью адгезионных соединений. В этом убеждают данные рис. 31, на которюм липкость различных композиций но отношению к отдельным субстратам сопоставлена с разностью между поверхностными энергиями обоих элементов системы. Тогда, учитывая, что знак величины свободной энергии смешения не характеризует наличия или отсутствия совместимости [534], более однозначно термодинамическая совместимость может быть связана с избыточным потенциалом Гиббса в смесях полиме- [c.111]