Контактные синтезы

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Арбузова, Ушаков и Ростовский [77] изучили процесс гетерогенно-контактного синтеза винилацетата в присутствии нертутного катализатора — ацетата цинка, нанесенного на уголь. При оптимальных условиях степень превращения уксусной кислоты достигает на этом катализаторе 95—97%. [c.275]

Окисление сернистого газа проводится на катализаторе. В этой типичной гетерогенной каталитической реакции хорошо известным контактом является платина. Внутренний механизм контактного процесса представляет большой интерес, и рассмотрение физикохимической теории контактного синтеза серной кислоты было бы неполным, если бы мы не подвергли рассмотрению эту сторону вопроса. [c.32]

Для получения надежной оценки этанола как сырья для промышленных синтезов в Институте синтетического каучука им. С. В. Лебедева были проведены опыты контактного синтеза дивинила из образца спирта, полученного на Горловской полупромышленной установке. Параллельно в тех же условиях проводились опыты получения дивинила из пищевого спирта. При испытаниях использовался катализатор, обычно применяемый в производственных условиях для получения дивинила из спирта. [c.169]

О концентрации катализатора при гетерогенно-контактном синтезе винилацетата. [c.132]

Каталитический синт з дивинила из этилового спирта, разработанный С. В. Лебедевым, сопровождается вторичными процессами, приводящими к образованию ряда-побочных продуктов. Изучение последних было начато еще С. В. Лебедевым, обнаружившим более 20 веществ [1]. В результате дальнейшего изучения число их было увеличено и в настоящее время составляет около 50. Однако состав побочных про,дуктов изучен еще далеко не полностью. Это относится главным образом к тем веществам, которые получаются в незначительных количествах, чем затрудняется их выделение и идентификация. Дальнейщ( е изучение состава побочных продуктов контактного синтеза дивинила из спирта представляет интерес для более глубокого понимания механизма процесса и для более )ациоиального разделения и использования этих продуктов. Несмотря на довольно больщое число последних, их суммарный выход сравнительно Иевелик. Это достигнуто усоверщенствованием катализатора и повышением избирательности его действия по отношению к образованию главного продукта реакции — дивинила. [c.268]

В сложном процессе контактного синтеза дивинила из этилового спирта уксусный альдегид является промежуточным, а бутиловый спирт и масляный альдегид — побоч1ными продуктами реакции. Взаимодействие их по указанной схеме объясняет образование гексадивна-2,4. [c.271]

Предложены схемы образования метилового спирта, аллилкарбинола, гексадиена-1,3, З-метилпентадиена-1,3 и циклогексадиена-1,3, получающихся в качестве побочных продуктов процесса контактного синтеза дивинила из этило1вого спирта по С. В. Лебедеву. [c.273]