Восстановление органических соединений различных соединений

Таблица 21.1. Избирательное восстановление органических соединений на различных катодах

Последовательности ферментативных окислительно-восстановительных реакций лежат в основе клеточного метаболизма энергии. Энергия, освобождаемая при окислении восстановленных органических или неорганических соединений, запасается с различной эффективностью в виде таких удобных форм, как АТР, мембранные потенциалы или восстановленные коферменты. Механизм действия ферментов, катализирующих процессы электронного переноса, активно изучается, что связано с их вал<ной физиологической ролью. [c.399]

Процессы восстановления часто включают параллельное введение в молекулу органического соединения различных функциональных групп (восстановительное аминирование, ацилирование, силилирование, сульфирование и т т.). [c.219]

Здесь рассмотрены лишь некоторые самые общие особенности механизма электрохимического восстановления органических соединений. С использованием различных современных видоизменений вольтамперометрии в комбинации с исследованиями спектров ЭПР, ЯМ и др. выявлены многие детали процесса (Переноса электронов, влияющие на энергетические и энтропийные характеристики электрохимического восстановления органических веществ в целом. Эти вопросы более подробно освещены во многих работах, например [18, с. 25, 48, 67 20]. [c.32]

Возможность работы с нейтральными молекулами, подвергающимися катодному восстановлению или анодному окислению, позволяет определять и органические соединения различных классов (нитросоединения, хиноны, альдегиды, кислоты и др.). В этом отношении существенные успехи достигнуты благодаря использованию неводных растворителей (формамид, ацетонитрил и др.) с достаточно высокой полярностью, поскольку в них растворяется не только само определяемое вещество,, но и необходимые для создания электролитного фона соли. [c.327]

Реакция восстановления широко используется для получения органических соединений различных классов. Термин восстановление обычно используется в органической химии для характеристики процессов, связанных с уменьшением числа атомов кислорода и кратных связей в органических соединениях. [c.140]

В развитие рассмотренных работ в других исследованиях [36, 37] было изучено поведение органических соединений различных классов на платине и родии вплоть до фг—З в. Измерения проводились методами ингибирования и адсорбционного вытеснения — по уменьшению рассчитываемого по потенциодинамическим кривым г—ф количества электричества, пошедшего на восстановление (О) аде- Все описанные эффекты получили подтверждение. Следует, однако, указать, что в работах [36—37] не учитывается характер адсорбированных частиц и измерения могут характеризовать адсорбцию ка.к нейтральных молекул, так и продуктов их окисления, что вносит элемент неопределенности в трактовку результатов. [c.282]

Представление о возможном протекании электровосстановления по разным путям с участием в лимитирующей стадии различных восстанавливающих агентов (природа которых связана с природой замедленной стадии выделения водорода на данном металле) позволяет истолковать значительное число опытных данных. В частности, она позволяет объяснить существование избирательного электровосстановления (см. табл. 46). По-видимому, восстановление органических соединений на платиновых и никелевых катодах совершается за счет адсорбированных атомов водорода, присоединяющихся к неполярным связям (типа двойных или тройных связей) между углеродными атомами. На катодах из ртути и свинца восстановление совершается за счет ионов водорода, которые присоединяются с большей легкостью к отрицательным полярным группам (типа карбонильных или карбоксильных групп). [c.406]

Возможность концентрирования различных органических соединений или продуктов их распада на поверхности электрода открывает перспективы развития метода также в области косвенного определения ионов металлов. Взаимодействие этих ионов с реагентом в объеме раствора уменьшает равновесную концентрацию реагента, уменьшается количество малорастворимого соединения, образующегося на поверхности электрода в процессе концентрирования, соответственно уменьшается ток его восстановления. [c.159]

Если учесть, что хлор потребляется промышленностью в больших количествах, чем каустическая сода, то естественным является возникновение проблемы щелочного балласта , в связи с чем изыскиваются различные пути использования амальгам. Одним из перспективных направлений является применение их для восстановления органических соединений. [c.252]

Различием в механизме восстановления органического вещества на металлах первой и второй групп обусловливается и различная восстановительная способность металлов. На металлах первой группы восстанавливаются преимущественно малополярные соединения, способные восстанавливаться водородом каталитически. На металлах второй группы, напротив, восстанавливаются преимущественно соединения, обладающие достаточной полярностью, причем чем больше величина дипольного момента восстанавливаемого соединения, тем легче оно восстанавливается на металлах с высоким перенапряжением водорода. Легкость, с которой органические вещества подвергаются электровосстановлению на металлах второй группы, обычно характеризуется величиной потенциала полуволны, определяемой полярографически. [c.84]

Первая заключается в том, что многие электрохимические процессы протекают ступенчато с образованием ряда промежуточных продуктов, соответствующих различным ступеням окисления или восстановления. Каждая из этих стадий протекает при вполне определенном потенциале. Это позволяет, используя электролиз при контролируемом потенциале, осуществлять процесс с высокой селективностью, направляя его в сторону преимущественного образования одного продукта, что выгодно отличает электрохимические методы от многих химических методов окисления или восстановления органических соединений. [c.575]

Вопросу выяснения глубины аналогии между электровосстановлением на ртути и амальгамным восстановлением органических веществ различных классов посвящены некоторые работы Левченко [61—63]. Проведя восстановление ряда органических соединений на катодах с неподвижной и быстро обновляющейся поверхностью ртути, автор показал, что обновление ртутной поверхности при восстановлении одних соединений усиливает, для других — приводит к ухудшению, а для третьих соединений — не влияет на течение восстановительного процесса. Первый случай автор объясняет тем, что при восстановлении на амальгаме вследствие перехода ионов натрия в раствор происходит экранирование поверх- [c.124]

Ниже, на ряде примеров, рассматриваются различные варианты амальгамного метода восстановления органических соединений, которые могут при дальнейшей разработке найти промышленное применение. [c.189]

Для определения всего азота, связанного в различных органических и минеральных соединениях в виде аммиачного, нитритного и нитратного, предназначен метод, основанный на реакциях восстановления окисленного азота до аммиака с последующим образованием сернокислого аммония, окисления органических соединений до углекислого газа и минерализации азота органических соединений до сернокислого аммония. Полученный сернокислый аммоний разлагается щелочью, образующийся аммиак отгоняют в раствор борной кислоты. Количество отогнанного аммиака определяют титрованием серной кислоты или колориметрическим методом с реактивом Несслера. [c.271]

Однако единая схема, в которой восстановление органического соединения является вторичной химической реакцией, не может удовлетворительно объяснить закономерности, наблюдаемые при восстановлении многих органических соединений на электродах из различных металлов. [c.394]

До сих пор не делалось попыток обобщить обширный материал по полярографии азометиновых соединений. Недавно появившийся обзор механизмов полярографического восстановления органических соединений содержит лишь краткое изложение этого вопроса [4]. В настоящей работе систематизируются сведения об электродных реакциях с участием азометинов различных структурных групп и обсуждаются особенности поведения их на РКЭ,, [c.41]

В настоящей книге рассматриваются важнейшие тео-ретичесюте положения, а также практические вопросы, связанные как с техникой проведения реакций, так и е использованием отдельных восстановителей для восстановления органических соединений различных типов [c.8]

Значение этой реакции, впервые открытой Вустером , а позднее исследованной и развитой Берчем, заключается в широте ее применения и простоте эксперимента, а также в том, что получаемые соединения очень сложно синтезировать другими методами. Восстановлению по Берчу были подйергнуты органические соединения различных классов , включая метоксипроизводные ряда бензола, бензойные кислоты, нафтойные кислоты, нафтолы гетероциклические соединения, амидины, имидазолы и стероиды. [c.27]

Каталитическое гидрирование. Применяется для восстановления органических- соединений различных классов. Оно получило широкое распространение в промышленности органического синтеза. В качестве катализаторов применяют платину, палладиевую чернь, никель и, в частности, никель Ренея [получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром]. Используют также сложные катализаторы, состоящие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Катализаторы применяют в мелкораздробленном состоянии, часто на носителе (активированный уголь, асбест). [c.141]

Дан обзор главным образом последних исследований по механизму реакций окисления и восстановления органических соединений различных классов. Рассмотрены случаи обратимых и необратимых электродных реакций с последующими химическими стадиями и чередоваггая электродных и химических реакций (ЕСЕ--механпзм), а также методы из1 чения этих реакций. Иллюстраций 5. Библ. 161 назв. [c.291]

Применение смеси окиси углерода и водорода для восстановления органических соединений различных типов строения описано в статье Орчина, в которой эта реакция рассматривается как гомогенная, протекающая под влиянием кобальтоктакарбо- [c.3]

В изложенной схеме не учитывается участие ионов раствора в оксидном слое. Такое участие становится ярко выраженным при высоких анодных потенциалах ,>1,6 В, где анодная оксидная пленка на платиновых металлах формируется с участием кислорода, ионов фона и продуктов их разряда, причем компоненты раствора включаются в пленку необратимо. Кислородные пленки на платине при потенциалах окисления выше 1,6 В включают в свой состав три формы хемосор-бированного кислорода, которые отличаются друг от друга кинетикой образования и восстановления, а также энергией связи с поверхностью. Характерно, что зависимость адсорбции анионов и катионов от потенциала в области высоких анодных потенциалов носит полиэкстре-мальный характер, и часто максимуму адсорбции катионов отвечает минимум адсорбции анионов и наоборот. На глубоко окисленных платиновых металлах обнаружена адсорбция органических соединений различных классов (Л. А. Миркинд, М. Я. Фиошин). [c.372]

Филипп Антуан Барбье (РЬ11Ирре Ап1о1пе ВагЬ1ег, 1848—1922) родился в г. Люзи (Франция). Ученик П. Бертло. В 1876 г. защитил докторскую диссертацию, с 1880 г. профессор общей химии в Безансоне, а с 1884 по 1919 г.— в Лионе. Работал в различных областях органической химии. [Синтезировал основные составные части животных жиров, нагревая глицерин с различными жирными кислотами предложил общий метод восстановления органических соединений действием иодистого водорода.—Доп. ред.] Занимаясь химией терпенов, получил диметилгептенол из метилгептенона и иодистого метила в присутствии магния. Именно Ф. Барбье порекомендовал своему ученику [c.19]

Для восстановления органических соединений применяют различные восстановители. Их восстановительную способность можно изменять в широких пределах путем подбора концентрации, темперагурьЕ реакции, давления, кислотности среды и т. д. [c.490]

Однако некоторые органические соединения подвергаются окислительно-восстановительным превращениям с явным переносом электронов. Классическим примером таких реакций можно назвать восстановление ароматического углеводорода щелочным металлом в безводном простом эфире до аниои-радикала этого углеводорода [2]. Подобным же образом различные замещенные феногиазииы (1) можно успешно окислить до катиои-радикалов (2) и дикатионов (3) если правильно выбрать среду, то можно избежать реакций, протекающих с расщеплением или [c.30]

Исследовано влияние времени и потенциала накопления на висящей ртутной капле, скорости перемешивания, температуры раствора и размера ртутной капли на пик восстановления предварительно адсорбированных органических соединений различных классов [104]. На примере ряда ароматических альдегидов (бензальдегид, дифенилальдегид, терфенилальдегид), кетонов, нитросоединений и других органических веществ показано, что при соблюдении постоянства найденных оптимальных условий накопления наблюдается прямая пропорциональность между высотой пика восстановления и концентрацией деполяризатора. Средняя относительная ошибка определения составляет 4% [105]. Этот прием был применен для количественного определения некоторых триазиновых красителей, а также диме-тилглиоксима, /г-хинондиоксима, порофора и других веществ в стоках предприятий химической промышленности с чувствительностью до 10 —10 М [106]. [c.81]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

В работе [41] делается попытка связать потенциалы полярографического восстановления органических соединений с полярностью электроактивной группы и среды. На основе изучения ароматических карбонильных соединений, нитросоединений и га.чо-генпроизводных в различных условиях полярографирования автором предложено эмпирическое уравнение [c.224]

Однако совершенно очевидно, что процесс отщецления галогена от различных органических соединений не может быть охвачен единой схемой. Например, несколько особняком стоят некоторые аллилгалогениды с подвижным атомом галогена, такие, как, например, бромистый аллил [4] и 1,1-дифенил-3-бромпропен-2 [5]. Эти соединения при контакте с ртутным катодом образуют ртутьоргани-ческое соединение, которое подвергается электрохимическому восстановлению [c.234]

Важнейшие синтетические работы Бертло можно разделить на три группы 1) синтезы природных соединений (жиры, горчичное масло) 2) элементные синтезы простейших органических веществ 3) пирогепные синтезы углеводородов. Кроме того, он разработал способы гидрирования органических соединений различных классов иодистым водородом [143], исследовал свойства и получал различные производные многих органических веществ, изучал процессы их окисления и восстановления. [c.44]

Органических соединений на различных катодах в известной степени определяются положением металла, из которого изготовлен катод, в периодической системе. Так, Петренко [119] показала, что электрогидрирование неполярных соединений легче протекает на металлах четных рядов периодической системы, а органических соединений с полярными группами — на металлах нечетных рядов. Хомутов и сотрудники [121] установили, что в пределах одной и той же подгруппы с ростом порядкового номера металла скорость электровосстановления полярных соединений на нем повышается. Скорость восстановления полярных соединений на металлах одного и того же нечетного ряда периодической системы падает с ростом порядкового номера металла, поэтому наиболее эффективными для восстановления полярных соединений являются катоды из металлов, расположенных в левой нижней части периодической системы [119]. [c.43]

Индикаторы, применяемые в реакциях окисления—восстановления, делят на специальные индикаторы и окислительно-восстановительные, или редокс-индикаторы. Примером специальных индикаторов может служить крахмал (чувствительность йод-крах-мальной реакции соответствует концентрации около 10 " н. йода). Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой органические соединения, способные обратимо окисляться или восстанавливаться, причем их окисленная и восстановленная формы имеют различные окраски. Эти индикаторы изменяют свою окраску при определенном значении окислительно-восста-новительного потенциала титруемого раствора. К ним относятся нейтральный красный, метиловый синий, дифениламин и др. [c.125]