Метиловый спирт образование при реакции метана

Эта реакция была названа реакцией удлинения углеродной цепи (реакция гомологизации ), поскольку она заключается в переходе от одного спирта к другому, в молекулах которого число углеродных атомов на 1 больше, чем в молекулах исходного спирта [14. Наиболее быстро реагируют третичные спирты, менее быстро — вторичные, тогда как с первичными спиртами эта реакция проходит очень медленно. Представляло интерес выяснить, происходит ли при этой реакции промежуточное образование олефина, и с этой целью было исследовано поведение метилового и бензилового спиртов, которые неспособны к олефинообра-зованию. Оба эти соединения, в отличие от других первичных спиртов, относительно быстро вступали в реакцию, причем образовывался гомологичный спирт при конверсии метилового спирта было получено до 40 мол. % этилового, а из бензилового спирта образовывался 2-фенилэтиловый спирт с выходом 30%. В обоих случаях, однако, были получены и продукты восстановления из метилового спирта образовался метан с выходом 8 мол. %, а из бензилового — толуол с выходом 50—60%. Конверсия метилового спирта в метан представляет собой, повидимому, единственный случай, когда из чистого алифатического спирта получаются заметные количества углеводорода. Свойства бензилового спирта и его производных будут рассмотрены ниже. [c.157]

Основной реакции сопутствуют многочисленные побочные и вторичные реакции, в частности крайне нежелательные реакции образования углеводородов, соответствующих по числу углеродных атомов высшим жирным спиртам, а также бутиловому и метиловому спиртам. Высокомолекулярные углеводороды загрязняют получаемые спирты, а газообразные углеводороды (метан, бутан) переходят в качестве примесей в циркулирующий водород. Степень превращения сырья достигает 95—99%. Для нормального протекания процесса и поддержания катализатора во взвешенном состоянии требуется 10—15-кратный избыток водорода. Реакционная смесь, состоящая из жирных спиртов, непрореагировавших эфиров, [c.32]

Количество тех или иных побочных соединений в продукционной смеси зависит не только от температуры и давления, но и от состава исходной газовой смеси, селективности и состояния катализатора. Наиболее существенной примесью, как правило, является метан. По сравнению со всеми побочными процессами (а)—(ж) получение метилового спирта идет с максимальным уменьшением объема, поэтому в соответствии с принципом Ле-Шателье повышение давления сдвигает равновесие в сторону образования метилового спирта. Так как процесс экзотермичен, то при повышении температуры равновесие сдвигается влево и равновесная степень превращения синтез-газа в метиловый спирт уменьшается. В то же время при недостаточно высоких температурах скорость процесса чрезвычайно мала. Поэтому в промышленности процесс ведут в узком интервале температур с колебаниями в 20—30° С. Константа равновесия основной реакции [c.186]

При изучении реакции атомов кислорода с метаном, этаном, уксусным альдегидом было найдено, что при взаимодействии атома О с этими молекулами образуются, соответственно, метиловый спирт, этиловый спирт и уксусная кислота. Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова полагают, что образование этих веществ происходит без участия молекул кислорода и что атом кислорода способен внедряться в молекулы по связи С — Н. Последний вопрос требует дополнительных исследований, так [c.127]

Наконец, образование метилового спирта по реакции 10 представляет собой внедрение атома кислорода в молекулу углеводорода. Такую возможность предполагают также Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова [8—10], изучавшие реакции атома кислорода с метаном, этаном, ацетальдегидом и др. Против подобного внедрения, однако, свидетельствуют опыты Цветаповича [И, 12], который также исследовал реакции атома кислорода с этиленом и ацетальдегидом, по не нашел при этом продуктов внедрения. Нам эта реакция представляется сомнительной. [c.280]

Как уже было приведено при изложении работы Ньюитта и Хафнера 176] (см. стр. 22—23), окислявших метан при высоких давлениях, Иост [77], исходя из данных этих авторов, установил, что отношение получающихся в реакции метилового спирта и формальдегида приблизительно пропорционально начальному давлению исходной метано-кислородной смеси. Это привело Иоста к заключению о том, что порядок реакции образования спирта на единицу выше порядка реакций, в которой образуется альдегид. Отражением этого и является схема Иоста, Мюфлинга и Рормана, в которой спирт образуется, как мы видим, по реакции, имеющей порядок по углеводороду на единицу больше порядка реакции образования альдегида. [c.118]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

При реакции между атомарным кислородом и сероводородом выделяется такое больщое количество энергии, что смесь светится голубоватым светом. Углеводороды при смешивании с атомарным кислородом воспламеняются. Спектры их пламени содержат полосы, обусловленные радикалом гидроксилом, а также полосы, которые можно приписать группам С — Н и С—С- Окисление углеводородов не идет сразу до образования продуктов полного окисления. При реакции атомарного кислорода с метаном получается большое количество окиси углерода. При окислении метилового спирта окись углерода составляет 62% всех продуктов. В соответствии с этим было найдено, что сухая окись углерода медленно реагирует с атомарным кислородом при комнатной температуре, а в присутствии влаги, когда могут образоваться гидроксильные радикалы, окисление Происходит i-ораздо быстрее. [c.109]

Newitt и Haffner- изолировали при реакции между метаном и кислородом при 360° под давлением в 100 ат другой промежуточный продукт окисления — метиловый спирт. При соотношении метаиа и кислорода, равном 9 1, реакция протекала сполна в несколько минут. Было устано1Влено, что 17% метана окислилось в М етиловый спирт, 0,6% В формальдегид, а остальное—в окись углерода, углекислоту и воду. Водород не образовывался и не было также доказательств образования перекисей. [c.916]

В типичном динамическом опыте газы вводят в реакцию на несколько секунд и затем подвергают их охлаждению до комнатной температуры в поверхностном конденсаторе. При этом получается жидкая фаза, содержащая воду, метиловый спирт, перекись водорода и альдегиды и их продукты присоединения в сочетании с газовой фазой с непредельными углеводородами (нрониленом и этиленом), метаном, окисью углерода, непрореагировавшим пропаном и не- большими количествами нескондепсировавшихся компонентов жидкой фазы. В начальных стадиях реакции наблюдается образование небольших или ничтожных количеств водорода, двуокиси углерода и органических кислот в этот период возникают максимальные количества перекиси водорода [159, 160, 163]. [c.77]

Высокополимерная окись метилгаллия получается при нагревании до 150° гидроокиси диметилгаллия при этом происходит выделение одной молекулы СН4 на каждый атом галлия [4]. Исследование инфракрасного спектра гидроокиси диметилгаллия и определение ее молекулярного веса криоскопическим методом в бензоле показало, что гидроокись галлия имеет структуру гримерной молекулы в виде шестичленного кольца с попеременным чередованием атомов кислорода и галлия.. В случае взаимодействия триметилгаллия при 15—20° с метиловым спиртом или метилмеркаптаном выделяется метан и образуются димерные продукты циклического строения [5]. Аналогично,, с образованием циклических димеров, протекает реакция с уксусной кислотой, /г-трет. бутилфенолом, фенолом, м-хлорфенолом , тиофенолом, селенофенолом, 2-диметиламиноэтанолом. [c.236]

Метан термодинамически устойчив, промежуточные же продукты СН3ОН, СН2О, СО очень реакционноспособны, поэтому без применения катализатора процесс идет с преимущественным образованием СО2. Применяя катализаторы, избирательно ускоряющие промежуточные реакции, и температурный режим, соответствующий максимальной активности этих катализаторов, можно произвести частичное окисление метана до метанола или до формальдегида. Открыты газообразные и твердые катализаторы, однако выход формальдегида и метилового спирта пока еще невелик. Эти производства в крупных промышленных масштабах еще не реализованы. [c.258]

При реакции атомов кислорода с метаном, этаном, уксусным альдегидом были обнаружены, соответственно, метиловый спирт, этиловый спирт и уксусная кислота. Л. И. Авраменко и Р. В. Колесникова полагают, что образование этих веществ происходит без участия молекул кислорода и что атом кислорода способен внедряться в молекулы по связи С—Н. Последний вопрос требует дополнительных исследований, так как теплоты, выделяющиеся при реакциях впедренпя атома О, очень велики и неясно, почему образующиеся молекулы не распадаются по связи С—С или по связи С—О. Кроме того, авторы показали, что атом кислорода, взаимодействуя с молекулой углеводорода, разрывает молекулу по связи С—С. [c.207]

Так, в главе V была рассмотрена конкуренция реакций ацетильного радикала, приводящих к образованию окиси и двуокиси углерода, конкуренция реакций метильного радикала, дающих метан и метиловый спирт описаны исследования конкуренции метилперекисных радикалов на основе определения относительных количеств метилового спирта и формальдегида, образовавшихся из этих радикалов. Конкуренция реакций атомов водорода исследовалась в связи с распадом пропана (глава IV). Эти результаты обобщены Нейманом, Ефремовым и Сердюк [1]. Кроме того, в литературе имеется еще ряд работ, в которых исследовалась конкуренция радикальных реакций. Рассмотрению их и будет посвящена настоящая глава. [c.134]

При более высокой температуре тиоэфиры без катализатора окисляются кислородом с образованием сложной смеси веществ. Например, основными продуктами реакции газофазного окисления диметилсульфида при 250°С являются [238, 715, 749] двуокись серы, формальдегид, вода, окись углерода, муравьиная кислота, метиловый спирт, метан-сульфокислота, сероокись углерода в очень небольшом количестве образуется диметилсульфоксид и диметилсульфон. Процесс протекает по свободнорадикальному цепному механизму, всего скорее, через стадии образования радикалов H3S H2, НО2 и их последующих превращений [747, 748]. [c.257]

Сложность осуществления реакций окисления заключается в том, что первично образующиеся продукты (спирт и альдегид) отличаются значительно меньшей стойкостью к действию электрических разрядов (и озона), чем исходный метан, и в момент своего образования либо полимеризуются, либо окисляются далее до СОаиНгО. Этим следует объяснить то, что при окислении метана в электрических разрядах долгое время исследователям не удавалось получать этим путем метиловый спирт. Обычно получались лишь муравьиный альдегид и муравьиная кислота ]. Имеются указания, что выход последней может быть увеличен, если в исходную газовую смесь ввести ЫНд для связывания образующейся кислоты. На выходы муравьиного альдегида NH5 особенно не влияет ]. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология