Влияние хиральности на спектры ЯМР

ВЛИЯНИЕ ХИРАЛЬНОСТИ НА СПЕКТРЫ ЯМР [c.215]

Влияние хиральности на спектры ЯМР [c.150]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СИММЕТРИИ И ХИРАЛЬНОСТИ НА СПЕКТРЫ ПРОТОННОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.208]

Влияние молекулярной симметрии и хиральности на спектры 209 [c.209]

Влияние заместителей в положении 3. Спектр фармакологической активности З-замещенных 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов качественно сходен со спектром 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиа-эепин-2-онов, незамещенных в положении 3. Природа заместителей у атома С3 оказывает существенное влияние на уровень активности бенздиазепинов, причем иногда различное по отдельным видам действия. 3-Ал кил производные обладают значительно меньшей активностью по сравнению с незамещенными у атома Сз веществами. С увеличением объема алкильного радикала активность убывает. Активность хиральных 1,4-бенздиазепинов зависит от их конфигурации. Так, левовращающий изомер (О-форма) 3-пропил-7-хлор-5-фенил- [c.272]

Оптическая активность органических соединений требует хиральной структуры молекулы и хирального распределения валентных электронов, которые проявляются в индивидуальных хромофорах электронного спектра. Молекулу можно представить как систему электронных осцилляторов, каждый из которых вносит в общую активность свой вклад, даже если он мал по величине. С этой точки зрения принцип суперпозиции может быть определен следующим образом. Оптическое вращение соединения— сумма вращательных вкладов индивидуальных полос поглощения. Вклад полосы каждого хромофора определяется ее интенсивностью и анизотропией, которая является результатом асимметрического взаимодействия движения электронов, локализованных на индивидуальных связях. В связи с общей опти- ческой активностью каждая группа атомов может проявлять два эффекта или в ней происходят характеристичные электронные переходы, и-она может становиться оптически анизотропной в результате действия окружающих осцилляторов или имеет место вицинальный эффект, по которому группа будет оказывать влияние на хромофоры, находящиеся вблизи нее. Особенно сильно выражен эффект в длинноволновых электронных переходах в ультрафиолетовом спектре с низкой интенсивностью, например п —> я переход карбонильной группы. Кроме оптически активных хромофоров, анизотропия которых индуцируется эффектом их хирального окружения, имеются внутренние (прирожденные) хиральные хромофоры, в которых валентные электроны занимают энантиомерную конфигурацию даже при не-хиральном окружении, например дифенильное соединение (II) [c.62]

Первая группа включает небольшое число фотореакций, протекающих под влиянием циркулярно поляризованного света. В такого рода процессах происходит селективное образование данной конфигурации при выбранном хиральном центре благодаря деструкции другой возможной конфигурации. В. Кун установил, что для простых реакций наиболее эффективным является свет с длиной волны, соответствующей полосам поглощения в ультрафиолетовом спектре исходного вещества [1]. В качестве примера может служить фотохимическое разложение Л ,Л -диме-тил-а-азидопропионамида (I) [c.167]

Влияние орго-заместителей обнаруживается и по спектрам КД анилид ( + )-3-фенилмасляной кислоты имеет (-[-)-полосу КД в области 250 нм (анилидный хромофор), по мере роста объема орго-заместителей эта полоса ослабляется и в конце концов совсем исчезает (рис. 8.1) в результате разрушения анилидного хромофора — поворота хиральной боковой цепи относительно анилинового остатка. [c.349]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология