Константа ассоциации условна

Рассмотрим п-компонентную идеальную ассоциированную паровую смесь, в которой произвольное число компонентов участвует в реакциях ассоциации. В соответствии с моделью, считаем, что вандерваальсовы взаимодействия между частицами смеси отсутствуют и неидеальность последней связана только с протеканием обратимых реакций. Условно примем все компоненты способными вступать в реакции, что позволит при записи соотношений не различать ассоциирующие и неассоциирующие компоненты. При расчетах различие между первыми и вторыми проявится только через соответствующие значения констант ассоциации , [c.190]

В оптимальных экспериментальных условиях инструментальное значение pH приближается к условному значению ра , точно так же как в идеальных условиях в водных растворах инструментальное значение pH достигает значения ран. Это означает, что экспериментальное значение pH может полностью соответствовать константам диссоциации слабых электролитов, которые определяют кислотность раствора. Если диэлектрическая постоянная растворителя настолько велика, что ассоциацией ионов можно пренебречь, то константы диссоциации можно с успехом рассчитывать по значениям pH. [c.344]

Очевидно, что пользоваться значениями Q и е как константами, характеризующими данный мономер, в случае соединений, обладающих значительной склонностью к ассоциации и к сольватации (особенно, специфической), не следует. При рассмотрении особых систем параметры Q и е могут служить лишь в качестве условных величин, отражающих влияние тех или иных факторов на поведение данного мономера при сополимеризации. [c.92]

Большое влияние на степень ассоциации оказывает природа растворителя, его термодинамическое качество по отношению к данному полимеру. Более прочные и долго живущие ассоциаты образуются в присутствии термодинамически плохих растворителей, когда контакты полимер — полимер становятся более вероятными, чем контакты полимер — растворитель. Но ассоциация возможна и в среде хороших растворителей, т. е. когда второй вириальный коэффициент положителен. Влияние природы растворителя можно проиллюстрировать следующими п ймерами. Так, Кратох-вил [52] показал, что степень ассоциации поливинилхлорида,в тетрагидрофуране и циклогексаноне примерно 0%, в бутилацетате — 15—20%, в амилацетате — 40%, в дихлорбензоле — 50%. Элиас приводит значения констант ассоциации полипропилена в бензоле— 82000, в толуоле — 10 600, в четыреххлористом углероде — 800 и в трихлорэтилене — 230 условных единиц [53]. Таким образом, по мере ухудшения качества растворителя степень ассоциации возрастает и в среде очень плохих растворителей образуются уже гетерофазные необратимые агрегаты. [c.436]

Деление электролитов на сильные и слабгле условно. Совре-мен11ые исследования указывают на существование в растворах электролитов не только простых ионов и нейтральных молекул, но и различных ассоциатов ионов, включающих в себя молекулы растворителя, например в водном растворе вместо простой диссоциации вида АВ А + В рассматривается равновесие исходных молекул АВ с их сольватированной формой (АВ)с АВ + Н2О (АВ)с, диссоциация сольвата на ионы (АВ)с= = А(+ + Вг, ассоциация сольватированных ионов А и ВГ с образованием ионных двойников Ас 4- ВГ (А ВГ) и др. Каждая из подобных реакций характеризуется своей константой равновесия. Кроме того, учитывается возможность существования различных сил, действующих между частицами электролита и между этими частицами и молекулами растворителя. Таким образом, представления о слабых и сильных электролитах, когда совсем пренебрегают силами взаимодействия ионов или их рекомбинацией и ассоциацией, а также не учитывают остальные возможные процессы, являются упрощенными и годятся лишь для приближенного описания. Несмотря на это, понятия сильного и слабого электролита во многих случаях оказываются достаточными. [c.204]

Изменением температуры добиться столь сильного эффекта по меньшей мере затруднительно. Для того чтобы константу ионной ассоциации LiBr в о-дихлорбензоле довести до того значения, каким она характеризуется в пропиленкарбонате, необходимо было бы раствор нагреть до 215 °С. Таким образом, и в условно-универсальных средах растворитель служит весьма действенным средством управления силой электролита. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология