Реакции ассоциации

Уменьшение энтропии активации указывает на то, что комплекс имеет большую степень порядка по сравнению с исходными частицами. Отрицательное значение энтропии активации объясняется также тем, что при соединении двух молекул в активный комплекс теряются степень свободы поступательною и вращательного движения. Для реакций ассоциации, димеризации и полимеризации энтропии активации обычно имеют большие численные значения. Если энтропия активации близка к изменению энтропии реакции, это говорит о том, что строение активного комплекса сходно со строением молекулы продукта реакции. [c.68]

Анализ величины Я f проводится вслед за анализом величины F(Z), который выполнен в разд. XI.5. Применяя результаты этих анализов, мы получим два возможных предельных значения величины Я f . Если критическая энергия Е для реакции ассоциации равна нулю, то [c.240]

Для расчета констант равновесия реакции ассоциации молекул уксусной кислоты в парах. [c.364]

Рассчитать коэффициент распределения анилина между толуолом и водой и /Сд для реакции ассоциации анилина в толуоле. [c.207]

Окислительно-восстановительные процессы в растворе в отсутствие электродов протекают по такому механизму, при котором частицы окислителя н восстановителя объединяются в активированный комплекс. Если активированный комплекс образуется легко (например, при помощи реакции ассоциации) и его строение способствует внутримолекулярному переносу электрона, то реакция окисления — восстановления протекает быстро. [c.40]

Еще раз напомним, что в общем виде уравнение реакции диссоциации электролита записывается в виде (2)Поскольку в этом случае наблюдается обратимый равновесный процесс, то для-прямой (диссоциации молекул на ионы) и обратной реакций (ассоциации, т. е. соединения ионов в молекулы) можно записать скорости реакций [c.164]

При температуре 4000 К и давлении 1 бар находится равновесная смесь равных количеств А2 и А. Определите тепловой эффект реакции ассоциации А2, если после изохорного нагревания смеси на 250 С равновесное давление увеличилось на 0,15 бар. [c.27]

Представления, что свойства реального раствора в большой степени обусловлены происходящими в нем реакциями ассоциации, развивались во многих последующих работах. Исследование специфических взаимодействий — важная задача современной физической химии растворов, и решение этой задачи опирается на достижения экспериментальных физических методов исследования (прежде всего, спектральных), теории межмолекулярных взаимодействий и теории растворов. [c.254]

Предположим, 4TO в бинарном растворе А—В происходят реакции ассоциации [c.255]

Химический потенциал компонента равен химическому потенциалу мономерной формы независимо от того, какие реакции ассоциации происходят в растворе. Данное положение можно сформулировать и в более общем виде [c.255]

Таким образом, если ассоциаты и мономеры образуют идеальный раствор, коэффициенты активности определены величинами дгд , Рд и % для компонента А и величинами Хв Рв и х для компонента В независимо от того, каков тип реакций ассоциации, происходящих в растворе. [c.438]

Влияние диэлектрической проницаемости растворителя здесь сводится к затруднению реакции ассоциации, а сольватация служит источником энергии не для процесса диссоциации молекул, а для процесса разрушения решетки. В воде все ионофоры являются сильными электролитами и присутствуют в виде независимых гидратированных ионов. В растворителях с меньшей диэлектрической постоянной равновесие ассоциации смещается вправо, так что возрастает число двойников, уменьшается электропроводность и появляется аномальная проводимость. [c.308]

На примере растворов третичного бутилового спирта рассмотрим способ определения его константы ассоциации К в растворе четыреххлористого углерода, а также величину теплового эффекта реакции ассоциации [c.49]

С уменьшением скорости нагрева выход кокса увеличивается (рис. 19). Нагревание производили в электрической печи исследуемую навеску помещали в тигель с закрывающейся крышкой. Выход кокса увеличивался по двум причинам большого развития реакций ассоциации и реакций окисления. С уменьшением скорости нагревания процесс испарения замедляется. Руководствуясь перечисленными закономерностями, можно объяснить тот факт, что некоторые трудно летучие вещества при быстром нагревании перегоняются без существенного разложения. При медленном нагревании они сильно разлагаются и процесс сопровождается образованием большого количества кокса. [c.88]

Для характеристики комплексов и ассоциатов необходимо знать их состав, структуру, а также энергии химических связей между частицами, образующими комплекс или ассоциат. Когда состав и структура комплексов и ассоциатов установлены, требуется найти их концентрации. Если концентрации всех комплексов, ассоциатов и мономерных частиц в жидкой фазе известны, то в рамках понятий об ассоциатах и комплексах строение жидкости выяснено. Определив концентрации мономерных молекул, ассоциатов и комплексов и, если возможно, отыскав их коэффициенты активности, вычисляют константы химического равновесия для реакций ассоциации и комплексообразования, протекающих в жидкости. Если эти константы найдены при ряде температур и постоянстве давления или объема системы, то с помощью уравнений изобары или изохоры химической реакции определяется изменение энтальпии АЯ или внутренней энергии А / жидкости, связанное с ассоциацией или комнлексообразованием. А величины АЯ и А позволяют судить о тех изменениях энергии жидкости, которые происходят при образовании или разрущении соответствующих химических связей, в частности водородных связей. [c.103]

Аналогично действует добавка серы. Это объясняется тем, что кислород и сера усиливают реакции ассоциации и уменьшают летучесть битумных веществ. [c.167]

Специальные работы показали, что кинетика реакции ассоциации HaO -SOg не сдерживает процесса и успевает завершиться в промежутках времени, в которые газы находятся при пониженных температурах. [c.163]

Константа равновесия для реакции ассоциации бензойной кислоты в разбавленных растворах [c.174]

Можно предположить, что одна из реагирующих молекул неизменно присутствует и служит стоком . Поскольку на расстоянии Ни концентрация молекул второго типа равна нулю, возникает сферически-симметричный градиент концентрации. Рассчитывается поток, обусловленный этим градиентом концентрации его выражают как константу ка скорости реакции ассоциации, имеющей второй порядок [c.314]

Константы скорости при 25° С для некоторых элементарных реакций в разбавленных водных растворах (ка относится к реакции ассоциации, а — к реакции диссоциации) [c.316]

Логарифм константы образования равен р/Сс1 и характеризует уменьшение стандартной свободной энергии в ходе реакции ассоциации. Заметим далее, что изменение стандартной свободной энергии ДО , соответствующее изменению g.Kt и р/Са, на единицу, составляет —5,7 кДж-моль . Эту величину тоже следует запомнить. [c.243]

Реакция ассоциации будет протекать до тех пор, пока новое соотношение между произведением [Н МАп"1 и [НАп1 не станет отвечать величине константы диссоциации КиАп- [c.138]

Равновесие этой реакции изучено Эссексом и Зандергольцером см. Паркс и Хаффмен [41) динамическим методом в присутствии силикагеля в качестве катализатора. При расчете констант равновесия авторы учитывали ассоциацию молекул пропионовой кислоты в парах в двойные молекулы (С2Н5СООН)а согласно данным измерений, выполненных в работе [4]. Для константы равновесия реакции ассоциации (IV) [c.365]

Установлено, что мпцеллообразованию предшествует ассоциация молекул ПАВ в димеры, тримеры и т. д. Однако наличие резких изломов в области ККМ на кривых физико-химическоо свойство — концентрация служит достаточным основанием принимать во внимание только два состояния ПАВ в растворе прн концентрациях выше ККМ, а именно мономерное и мицеллярное с определенным числом агрегации, между которыми существует термодинамическое равновесие, С ростом концентрации ПАВ в растворе концентрация мономера остается практически постоянной, а количество мицеллярной фазы растет. Эта закономерность подтверждает справедливость рассмотрения мицеллообразования как возникновения новой фазы. Одновременно появляется возможность описать мицеллообразование как хи.мическую реакцию ассоциации. [c.295]

Помимо реакций ассоциации — диссоциации надо также рассмотреть диссоциацию N264 на ионы. N264 — хороший ионизирующий растворитель [c.540]

Реакции ассоциации. Эти реакции называют также реакциями внешнесферного комплексообразования, обра зования сверхкомплексных соединений и др. Наиболее обычно образование комплексным ионом так называемой ионной пары, т. е. ассоциата в котором частица, находящаяся во внешней сфере, связана с комплексным ионом электростатическими силами [c.38]

Внешнесферная частица может быть связана неэлектростатическими силами. Например, катион [Со(ЫНз)5ЫСЗ] + ассоциирует с катионом А +. Ассоциация осуществляется за счет свободного донорного атома 5 у роданид-иона, и связь в значительной мере ковалентна. При внешнесферной координации катиона образуется двуядерная комплексная частица. Реакции ассоциации инертных комплексных ионов приводят часто к образованию двуядерных частиц, у которых одна из половин ведет себя как инертная, другая— как лабильная. Вся двуядерная частица при этом быстро и обратимо диссоциирует на одноядерные. [c.39]

Рассмотрим простейшую реакцию ассоциации 2А=Аг. Используя уравнение материального баланса по веществу А и закон действия масс, составляем систему уравнений (для Соа5=0) [c.150]

А 1[СНзС00Н], а скорость обратной реакции (ассоциация ионов) [c.45]

Таким образом, измеряемые на опыте химические потенциалы компонентов равны химическим [ютенциалам мономеров в растворе. Соотношения (XIV. 145) являются общими и справедливыми для любой системы, в которой протекают реакции ассоциации, независимо от типа этих реакций и степени отклонения ассоциированной смеси от идеальной (очевидно, соотношения применимы не только к жидким системам, но и к ассоциированным газам). [c.436]

Каменные угли. Следует иметь в виду, что они содержат до 0,4% битумных веществ, -сходных с парафином нефтяного происхождения. Эти вещества заметно улетучиваются при 250°С. Витринит типичных каменных углей (антракоид) начинает диссоциировать около 320° С, о чем свидетельствует его растворение при этой температуре в антраценовом масле. Максимум растворимости достигается при 350° С. При более высокой температуре растворимость уменьшается, что указывает на одновременное протекание реакций ассоциации. Существенно, что при этом почти не выделяются летучие продукты разложения. Они появляются только в том случае, если уголь был затронут окислением состоят они в основном из воды. [c.91]

Вещества, содержащие кислород, легче вступают в реакции ассоциации и при более изких тем1пературах. Это, по-видимому, обусловлено большой подвижностью группы ОН, которая вступает 1в многочисленные реакции с образованием ангидридов. В этом случае ассоциация происходит в результате образования связи С—О—С ( мостика ). Отщепление ОН может приводить к образованию двойных связей С = С, что благоприятствует дальнейшей ассоциации. [c.82]

Для реакции -первого кинетического порядка, например, для реакций диссоциации, предэкспоненты имеют близкие количественные значения. Поэтому конкуренция реакций подчиняется указанному выше соотношению энергий активации. Для реакций же второго порядка, например, для реакций ассоциации, предэкспоненты могут сильно варьировать главным образом вследствие различий в величине стерического фактора Ф. Поэтому если энергия активации и предэкопонента одной. реакции меньше, чем другой, то при низких температурах, когда наблюдается значительная разность энергий активации, будет идти преимущественно первая реакция. При вькоких же температурах вторая реакция может преобладать над первой., [c.83]

Таким образом, в рассматриваемом ряду непрерывных изменений мы сталкиваемся с совместным действием двух механизмов химической реакцией ассоциации молекулярной структуры и укрупнением ее уплотняющихся частей. Последний механизм с повышением температуры получает все большее преобладанке-я затем переходит в термическую рекристаллизацию. [c.203]

При обжиге происходит карбонизация органического вещества и его переход в углерод с присущей ему структурой. В процессе карбонизации разрываются относительно непрочные связи органической молекулы, отщепляются группы атомов, которые выделяются в виде летучих продуктов одновременно возникают новые, более прочные углерод-угле-родные. связи, т.е. идут реакции ассоциации, образования ароматических молекул, полисопряженных систем. При высокой температуре карбонизации реакции дегидрирования приводят к образованию конденсированных молекул с большой молекулярной массой и высоким содержанием углерода. Процесс карбонизации, следовательно, можно представить в виде последовательности реакций 1) деструкция неароматических молекул 2) циклизация, образование ароматических молекул с боковыми цепями, которые могут деструктировать или служить материалом для образования ароматических молекул 3) образование полициклических ароматических систем путем конденсации 4) дегидрирование и конденсация полициклов. [c.169]

Константы скорости ка, измеренные Эйгеном с сотрудниками для некоторых реакций ассоциации с участием ионов Н+ и ОН , в которых лимитирующей стадией является диффузия, приведены в табл. 10.4. Вывод соотношения между этими константами скорости и экспериментально определяемыми временами релаксации дан в следующем разделе. [c.315]

Поскольку скорость реакций ассоциации определяется стадией диффузии, различие в константах кислотной диссоциации у разных слабых кислот можно приписать в первую очередь различию в скоростях отщепления протонов. Можно приблил<енно считать, что скорость реакций ионов гидроксила с различными слабыми кислотами такл е лимитируется стадией диффузии, так как значения констант скорости согласуются с уравнением (10.120). [c.316]