Кислотные функции, определяемые по активному водороду

КИСЛОТНОСТЬ СРЕДЫ. Характеризуется наличием в среде ионов водорода (Н+). К. с., обусловленная наличием свободных ионов Н+, называется активной кислотностью и определяется колориметрическими и электрометрическими методами. Но часть ионов Н+ в растворе связана с анионами. Общее количество ионов Н+ в среде определяется путем титрования щелочами. К. с., определяемая титрованием, называется титруемой или общей кислотностью. К. с. имеет важное значение в физиологических процессах растительного и животного организма. Концентрация водородных ионов в организме животных и растений во многом определяет характер обмена веществ, так как ускорители химических реакций в организме — ферменты — проявляют свое действие только при определенных значениях pH. Она влияет на состояние и функции белков. См. также Кислотность почвы. [c.133]

Активность и концентрацию ионов водорода обычно определяют путем измерения значений pH, однако такая оценка кислотности имеет СМЫСЛ лишь при использовании очень разбавленных растворов и индивидуального растворителя, как правило воды. Для определения кислотности концентрированных растворов, а также неводных или смешанных растворителей необходимо вводить другой параметр. Таким параметром является функция кислотности, характеризующая протонодонорную способность среды и имеющая большое значение при исследовании ки-нетики реакций, катализируемых кислотами и основаниями. [c.78]

Отклонение от водородной функции стеклянного электрода определяется сортом стекла и отношением активностей ионов водорода и металла в растворе. Такое отклонение носит название "щелочной или кислотной ошибки " стеклянного электрода. [c.97]

Кислотную функцию катализатора риформинга выполняет оксид алюминия. Он определяет активность катализатора в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Кислотность поверхности АЬОз обусловлена как льюисовскими, так и бренстедовскими центрами. Бренстедовская кислотность определяется протонами хемосорбированной воды или протонодонорных ОН-групп. При частичном удалении ОН-групп путем прокаливания на поверхности остаются координационно-ненасыщенные ионы АР+, которые являются кислотными центрами Льюиса. Для усиления кислотности в оксид алюминия вводят 0,5—2 % хлора. Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности, и катион А1 + оказывается связанным с двумя различными анионами. При этом нарушается электронная симметрия и происходит отток электронов от связи О—Н, благодаря чему повышается подвижность водорода. В процессе работы часть хлора теряется, в основном, за счет взаимодействия с влагой, содержащейся в сырье. Поэтому одно из требований к сырью риформинга — содержание воды не более %. Для компенсации возможных потерь хлора в сырье постоянно или периодически вводят определенное количество органических хлоридов (дихлорэтан, четыреххлористый углерод или этил-хлорид). [c.354]

К сожалению, недостаточно лзучен механизм воздействия противоиона и его влияние а изомеризационные превращения карбокатионов. В работе (56, с. 3323] показано, что алкилирование бензола 1-додеценом и т/ анс-5-додеценом, как и соответствующими Са-Сю олефинами при контакте с безводным фторидом водорода при О и 55°С приводит к образованию разных по составу изомеров фенилалканов. В этих е условиях гексен-1 и гексен-3 дают одинаковое соотношение 2- и 3-ф ил-гексанов. Добавление к катализатору ВРз эначительно изменяет изомерный состав образующихся продуктов с явно прослеживающейся тенденцией при повышении температуры к равновесному распределению. При 0°С изомеризация подавляется, и состав получаемых продуктов определяется положением двойной связи в исходном олефине. Авторы связывают эти результаты ие с изменением активности системы, а с изменением состава противоиона благодаря введению в ионные пары Вр4 . Добавление щелочных металлов, действующих как основание, способствует понижению функции активности Гаммет-та и приводит к росту содержания 2-фенил-изомера, т. е. кислотность не приводит к понижению выхода данного продукта. [c.223]

Кислотную функцию катализатора риформинга выполняет оксид алюминия. Он определяет активность катализатора в реакциях изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации. Кислотность поверхности АЦОз обусловлена как льюисовскими, так и бренстедовскими центрами. Бренсте-довская кислотность определяется протонами хемосорбированной воды или прото-но-донорных ОН-групп. При частичном удалении ОН-групп путем прокаливания на поверхности остаются координационноненасыщенные ионы А1 , которые являются кислотными центрами Льюиса. Для усиления кислотности в оксид алюминия вводят 0,5-2 % хлора. Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности, и катион А1 оказывается связанным с двумя различными анионами. При этом нарушается электронная симметрия и происходит отток электронов от связи О—Н, благодаря чему повышается подвижность водорода. [c.222]

Отношение коэффициентов активности тУд/тУнА рассматривается как функция двух параметров. Один из них характеризует структуру кислоты НА и не зависит от растворителя другой, хотя и зависит от заряда кислоты, характеризует растворитель и не чувствителен к структуре кислоты НА. Анализ многих доступных значений рД кислот позволил определить эти два параметра. С их помощью можно вычислить отношение тоУа/тоУна для кислоты любого заряда в водно-этанольных растворах различного состава. Таким путем можно разделить эффект среды [правая часть уравнения (22)] на две части, одна из которых характеризует кислотно-основную пару, а другая — ион водорода (тун). Определенные этим методом и найденные Измайловым эффекты среды для иона водорода в водно-этанольных смесях сравниваются в табл. 3. [c.326]

Так как все же возможно определить экспериментально значение произведения или отношения коэффициентов активности (например, Для диссоциации молекулярной кислоты НХили /н//нв Д я катионной кислоты НВ ), то такие функции кислотности, как, например, экспериментально определяемая шкала pH, содержат выражения, являющиеся комбинацией активности иона водорода и одного или нескольких коэффициентов активности. В зависимости от системы, на которую опирается данная шкала, можно принять в качестве такой точной функции кислотности р(ац/с1), другие подобные выражения. [c.158]

Значения ран, полученные Рыбкиным и Шевченко [7] с применением различных поверхностно-активных веществ, сопоставлены на рис. 3.4 (для разбавленных растворов НС1) и 3.5 (для более высоких концентраций НС1), а также в табл. 3.17. Там же приведены, по данным [7], значения функции кислотности Но, которая предложена в 1932 г. Хамметом в качестве меры кислотности растворов. Функция Но определяется с помощью индикаторов (In), представляющих собой незаряженные основания, способные присоединять ионы водорода, переходя с изменением окраски в заряженную форму (Н1п+). Как известно [25, с. 414—415 79, с. 154—155], трактовка величины Но как меры кислотности растворов основана на внетер-модинамическом предположении о независимости отношения Yin/VHin состава раствора иначе говоря, предполагается, что при изменении состава раствора коэффициенты активности незаряженной и заряженной форм индикатора изменяются одинаково. На рис. 3.4 и 3.5 и в табл. 3.17 показана также концентрационная зависимость отрицательного логарифма реальной активности ионов водорода (рЯн) исследованных растворах НС1, не содержащих добавок поверхностно-активных веществ. [c.82]

В активном месте каталазы пятое координационное место занято имидазольным остатком гистидина, а у шестого — происходит реакция каталитического разложения перекиси водорода. Для каталазы известно, что при образовании комплекса фермента с двумя молекулами Н2О2 количество неспаренных электронов уменьшается от пяти до двух. Химическая природа лиганда в пятом координационном месте существенно влияет на активность гематина в растворе, но одной только заменой лиганда не удается повысить каталитической активности гематина в растворе до уровня активности каталазы. Высокая активность гематина в активном центре каталазы определяется, повидимому, наличием в нем дополнительной каталитической группы кислотно-основного типа, которая выполняет следующие функции [91 [c.215]