Обратимая стадия продолжения цепи

Обратимая стадия продолжения цепи [c.354]

Одна из стадий продолжения цепи может быть обратимой. Это существенно отражается на кинетике процесса. Допустим, что обратима первая стадия продолжения цепи [c.354]

Реакции с участием галогенов занимают особое место в истории кинетики как науки. На примере реакции водорода с хлором была открыта, доказана и изучена первая цепная реакция (М. Боденштейн, 1913 г.). Вслед за ней М. Боденштейн изучил реакцию водорода с бромом, которая примечательна обратимостью одной из стадий продолжения цепи. Обе эти реакции подробно рассмотрены в ряде монографий и учебников, и поэтому в настоящем параграфе будут рассмотрены цепные реакции галогенирования насыщенных и непредельных углеводородов. [c.366]

В цепных реакциях замещения, которые могут достигать равновесия и почти термонейтральны, как прямые, так и обратные стадии продолжения цепи являются элементарными реакциями замещения. Эти реакции в принципе всегда обратимы. Например, [c.193]

При температурах 220-280°С антиокислительная эффективность металлсодержащих антиоксидантов уменьшается. Это связано со многими причинами. Во-первых, на протекание ряда элементарных стадий окисления (см.раздел I) накладываются термодинамические ограничения. В частности, быстрая реакции продолжения цепей (I) становится обратимой, и при температурах 300-350°С ее протекание практически невозможно из-за низкой прочности К-ОО-свяаи (15-20 ккал/моль) [c.44]

Ведущая кинетическая цепь реакции окисления водорода кислородом отвечает элементарным реакциям (1) — (3), которые протекают с участием атомов и радикалов и образуют единую разветвленную цепь. Однако в водородно-кислородных пламенах по мере прохождения этих реакций все более важную роль начинают играть и другие стадии пламенного процесса, и когда реакции (1) — (3) становятся существенно обратимыми или генерируемые ими активные частицы гибнут в конкурирующих реакциях, разветвление цепи прекращается. Таким образом, в пламени (в отличие от фронта детонации) имеет место динамическое равновесие, и значительная доля энтальпий горения аккумулируется в радикалах и атомах, присутствующих в пламени в высоких концентрациях. Энергия радикалов и атомов рассеивается в реакциях рекомбинации, медленно протекающих по уравнениям третьего порядка [главным образом по уравнениям (10) и (И)]. Эти реакции идут во времени и пространстве еще довольно долго после завершения реакций продолжения и разветвления цепи и обусловливают медленное приведение актив- [c.558]

Присоединение к углерод-углеродным кратным связям детально рассмотрено в обзорах [4—7, 22—24] во многих случаях получены удовлетворительные выходы аддуктов в соотношении 1 1. Реакции, однако, могут протекать более сложно, если присоединение радикала по двойной связи обратимо, как это обычно и имеет место в случае алкил-тиильных и трихлорметильного радикалов или атомов брома. Эта обратимость может быть причиной цис-транс-цзо-меризации алкена [25]. Например, реакция фотохимически индуцированного присоединения бромтрихлорметана к цис- и транс-6угепт-2 [26] протекает нестереоспецифично, поскольку для радикалов (9) и (10), образуюш,ихся на первой стадии при присоединении трихлорметильного радикала к олефиновой системе, изомеризация как результат вращения происходит быстрее, чем реакция продолжения цепи с образованием продуктов. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология