Реакция сочетания. Синтез азосоединений

Реакция сочетания. Синтез азосоединений [c.742]

В разд. 24.10 будет показано, что фенолы могут вступать в реакцию сочетания с солями диазония, образуя азосоединения, но чем более кислым будет раствор, тем медленнее протекает эта реакция сочетания. Для того чтобы свести к минимуму реакцию сочетания при синтезе фенолов — сочетание между уже образовавшимся фенолом и ещ,е не прореагировавшей солью диазония,— раствор соли диазония медленно прибавляют к большому объему кипящей разбавленной серной кислоты. [c.740]

Этот метод был рассмотрен Бемфордом и Дженкинсом [12]. Он заключается в использовании в качестве инициаторов азосоединений, содержащих функциональные группы, описанные выше. Эти группы, введенные в макромолекулы полимера в качестве концевых групп, могут быть связаны друг с другом при действии соответствующих бифункциональных соединений. Определение молекулярного веса полимера перед проведением реакции сочетания и после дает возможность сделать вывод о механизме обрыва цепи. Так, увеличение молекулярного веса полимера после проведения реакции сочетания не более чем в два раза указывает, что обрыв цепи произошел в результате диспропорционирования если же молекулярный вес полимера увеличивается значительно более чем в два раза, то это доказывает, что имела место преимущественно рекомбинация. Бемфорд и Дженкинс [12], применив этот метод, показали, что обрыв цепи при синтезе полистирола происходит в результате рекомбинации, в то время как при полимеризации метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата — путем диспропорционирования. Позже Бемфорд, Дженкинс и Дншнстон [9], использовав аналогичную методику, установили, что при полимеризации акрилонитрила обрыв цепи происходит в результате рекомбинации. Б качестве инициаторов при этих исследованиях были использованы у,у азо-бис-(у-цианвалериановая кислота) и б,б -азо-бас-(б-циан-н-пентанол), что обеспечивало введение в молекулы полимеров в качестве концевых групп карбоксильные и гидроксильные группы соответственно. При проведении реакции с хлористым тионилом карбоксильные концевые группы превращаются в хлорангидридные, которые затем реагируют с одним молем декаметилендиола-1,10. Для проведения реакции сочетания полимеров, содержащих в качестве концевых групп гидроксильные группы, использовали дихлорангидрид адининовой кислоты. [c.274]

При синтезе реагента пикрамина С и некоторых несимметричных бш -азосоединений, полученных действием диазония пикра-миновой кислоты, было найдено, что реакция азосочетания идет только в присутствии пиридина, который является катализатором этой реакции [16]. В отсутствие пиридина сочетание даже при большом избытке диазония идет только с образованием моноазокрасителя. В 1 7V НС1 моноазосоединение пикраминовой кислоты практически не образует окрашенного соединения с ниобием. Подробно синтез реагента пикрамина С описан в [17]. [c.166]

Указанный метод особенно удобен для синтеза гетероциклических азосоединений, которые не могут быть получены обычным способом диазотирования и сочетания. Механизм процесса включает окисление амидразона в стабилизированную резонансом форму (XVIII), которая взаимодействует с нуклеофильной азокомпонентой, после чего продукт реакции подвергается дальнейшему [c.1903]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология