Молекулярная масса и полидисперсность лигнинов

Молекулярная масса и полидисперсность лигнинов [c.413]

С помощью усовершенствованных методов колоночной хроматографии и калибровки в последние годы получили более детальную информацию о молекулярной массе лигнинов и распределении по размеру молекул, четко подтвердившую типичную полидисперсность всех лигнинов [8, 16, 27, 31—35, 55, 56, 78, 86, 125, 164, I82, 276, 284]. Для большинства исследованных лигнинов типично бимодальное распределение по молекулярной массе в широком интервале, как на примере, представленном на рис. 6.3. Для наблюдений за изменениями ММР лигнинов при химических обработках наиболее пригодны стандартизированные колоночные хроматографы [36, 153]. [c.126]

Технические лигнины также неоднородны по молекулярной массе. Их полидисперность зависит от условий варочного процесса и способа очистки. Молекулярная масса лигносульфонатов варьирует от 1000 до 100 ООО, а иногда даже до 10 [103, 164, 165]. Для сульфатных лигнинов обычно приводят более низкие значения, например для соснового и лиственного лигнинов, соответственно, 3500 и 2900 [187]. В ходе сульфатной варки среднемассовая молекулярная масса фракции лигнина увеличивалась от 1800 в начале варки до 51 ООО в конце варки, причем все выделенные фракции были полидисперсными [188]. У фракций, полученных хроматографическим разделением диализированного соснового сульфатного лигнина, значения ТИщ, по данным у льр а центрифугирования, находились в интервале от 370 до 44 300 [35]. Приводят также очень низкие значения М , для елового (800) и букового (2500) щелочных лигнинов [190]. Недавно удалось установить молекулярную массу нерастворимых лигнинов с помощью измерения температуры размягчения, используя линейную зависимость log от температуры размягчения Тс (см. 12.4.4) [258]. [c.126]

Исследование химической и физической неоднородности макромолекул лигнина — одно из важных направлений в химии этого природного полимера Известно, что молекулярная масса (ММ) лигнинов, выделенных из различных видов растений, неодинакова Даже для одного и того же вида она зависит от места локализации лигнина и метода его выделения Это связано с деструкцией макромолекул лигнинов при выделении или разделении по фракциям, пофешностями методов определения ММ, обусловленными полидисперсным характером лигнина, неопределенностью поведения его в растворах, осложняюшими калибровку Все указанные факторы затрудняют сравнение опубликованных результатов [108, 110] [c.150]

Сульфатный лигнин, так же как и лигносульфонаты, обладает вьюо-кой полидисперсностью (от 2,8 до 6,9), но среднечисловая молекулярная масса гораздо меньше и лежит в пределах от 650 до 2200. Исследование растворов щелочных лигнинов показало, что при щелочной варке образуются более плотные глобулярные лигнинные фрагменты сетки, по сравнению с лигносульфонатами. [c.484]

Препараты лигнина (лигносульфонаты, диоксанлигнин использованные в работах Горинга, нельзя рассматривать в качестве моделей и протолигнина, так как в условиях их выделения лигнин, бесспорно, конденсировался. Препараты ЛМР, полученные в условиях, исключающих конденсацию лигнина, обладают низкой средней молекулярной массой, не превышающей 25000, и не полидисперсны (табл. 3.7, рис. 3.4). Кроме того, эти данные подтверждаются экстраполяцией зависимости обратной среднемассовой степени полимеризации лигнина от времени сульфатной варки, где М исходного лигнина древесины лежит в интервале 24700-29200. [c.118]

Щелочной лигнин осаждают из отработанных щелоков с высоким выходом при подкислении (до pH 8—9) и отфильтровывают. У соснового и лиственного сульфатного лигнинов Мц, составляет стответственно 3500 и 2900 при низкой степени полидисперсности (fЛJMn) 2,2 и 2,8 [119]. Однако гель-проникающая хроматография соснового сульфатного лигнина показывает широкое распределение по молекулярной массе — от нескольких сотен до 100 ООО и более [10]. После растворения осажденного смолообразного продукта ( кислой соли ) в воде и повторного осаждения горячей разбавленной серной кислотой полученный лигнин становится растворимым только в растворах щелочей. Это ограничивает возможности его практического применения. Щелочные лигнины превращают сульфированием в водорастворимые лигносульфонаты. Можно получать продукты с различной степенью сульфирования и растворимостью в разных растворителях в зависимости от дальнейшего использования [10, 136]. Сульфатные лигнины можно также модифицировать превращением в простые и сложные эфиры, нитрованием, хлорированием, окислением или деметилированием [96]. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология