Экстраполяция зависимости констант диссоциации

Строят графики зависимости рК от а для поликислоты и ее низкомолекулярного аналога. Экстраполяцией зависимости рК от сх к а = О определяют константу диссоциации рЯо поликислоты. [c.130]

Значение К можно получить путем экстраполяции к нулевой ионной силе с использованием теории Дебая—Хюккеля (разд. 7.10). С помощью измеренных э. д. с. соответствующих гальванических элементов и указанной экстраполяции были определены константы диссоциации целого ряда слабых кислот при разных температурах. Из температурной зависимости константы можно рассчитать величины АЯ°, А5° и АСр, относящиеся к реакции диссоциации. Значения этих термодинамических величин для некоторых слабых кислот в водных растворах при 25° С приведены в табл. 7.1. [c.220]

СсЛо2). Величину Ло находят экстраполяцией линейной зависимости на нулевую концентрацию. Константу диссоциации слабого электролита рассчитывают по уравнению [c.276]

Проведенное нами ранее [1] изучение электропроводности ацетатов железа в концентрированных растворах уксусной кислоты (от 80,48 до 98,7 вес. % СНзСООН) позволило рассчитать константы диссоциации этих солей в растворителе, который можно рассматривать как СН3СООН с переменным содержанием воды. Величины констант диссоциации РеАсз и РеАса представлены в таблице. Зависимость р реАс от 1/0 (й — экспериментальная константа диссоциации, полученная путем экстраполяции переменной концентрационной константы диссоциации соли на область бесконечно разбавленных растворов, в которых, по условию нормировки, коэффициенты активности ионов и молекул равны 1 при 25° С О — диэлектрическая проницаемость растворителя) имеет линейный характер (рис. 1). Величины О рассчитаны из литературных данных [2]. [c.244]

Олсон и Конецни [971 изучали проводимость растворов бромида лития в ацетоново-водных смесях при 25 и 35° и вязкость при 35° (до содержания 23,67% воды). Из своих и литературных данных указанные авторы вычислили константы диссоциации иВг. Бромид лития при концентрациях от 4,18 до 4 -14 м. в смеси метанола и ацетона при отношении этих вешеств 50 50 (в вес.%) был изучен Доусоном с сотрудниками. Путем экстраполяции найдены величины X для температур от 20 до 50°. Зависимость X от 1/Т для малых с (концентраций) прямолинейна [98]. [c.18]

Например, при 50%-ном насыщении ионами Na+ а = 0,5 п р/(дис==рНо,5, т. е, pH раствора при степени заполнения ионита, равной 0,5. Более точные значения констант диссоциации получают при построении зависимостей lg[a/(l—а)]- рН при разных значениях ионной силы раствора и последующей экстраполяцией полученных значений констант на нулевую ионную силу или изоэлектрическую точку. [c.203]

Неоправданность ряда экстраполяций констант скоростей реакций н соответствии с температурными зависимостями, полученными в опытах при сравнительно низких температурах, видна из того, что при T IO тыс. градусов экстраполированное время диссоциации Оа при столкновении с О меньше времени, необходимого для образования фронта ударной волны, что не имеет смысла. При высоких температурах процессы возбуждения колебаний и диссоциации Ог происходят во фронте ударной волны, что указывает на необходимость новых подходов к решению поставленной задачи. [c.55]

В Институте химической физики АН СССР в лаборатории Н. Д. Соколова интенсивно ведутся работы в области теории элементарных процессов. Разработана теория неравновесной термической диссоциации двухатомных молекул в атмосфере инертного газа. Найдена температурная зависимость предэкспоненциального множителя в выражении для константы скорости, что позволяет проводить экстраполяцию к высоким температурам [30]. Статистическая теория мономолекулярных и бимолекулярных реакций с учетом сохранения углового момента дает возможность вычислять поперечники сечения ионно-молекуляр-ных реакций в зависимости от скорости сталкивающихся частиц и энергии возбуждения [41]. Разработана диффузионная теория мономолекулярных реакций, применимая при ступенчатом возбуждении реагирующей молекулы, когда при каждом столкновении передается энергия, малая по сравнению с тепловой энергией [42], и теория неадиабатических переходов для потенциальных кривых различной формы и для различных скоростей столкновения частиц [43]. [c.28]

Значения термически-равновесной константы скорости к (Т) можно получить с помощью моделей диссоциации ll, .l4 либо путем экстраполяции экспериментальных зависимостей к(Т) от температур Т 20 к более высоким температурам. Для диссоциации молекул N, О, 1, Вг [c.260]

На основании полученных данных рассчитать 1) константу прибора 2) удельную электрическую проводимость воды 3) удельную и эквивалентную электрические проводимости исследуемого электролита для шести концентраций 4) построить графики зависимости удельной и эквивалентной электрических проводимостей от разведения или концентрации, а также зависимость эквивалентной электрической проводимости от корня концентрации. Для раствора сильного электролита экстраполяцией до с=0 определить значение Ло, сравнить его со значением, рассчитанным по подвижностям ионов 5) построить график 1/Л=/(Лс) если зависимость линейна, то экстраполяцией до с=О определить для раствора слабого электролита величину Ло и сравнить ее значение с рассчитанным по уравнению (ХП1.7). При расчете учесть температурные коэффициенты подвижностей 6) рассчитать степень диссоциации раствора слабого электролита по (ХП1.10) для шести концентраций. Построить график зависимости степени диссоциации электролита от разведения или концентрации 7) рассчитать для раствора слабого электролита для шести концентраций по уравнению (ХП1.25) и графически константу диссоциации /Сдисс 8) графически определить для раствора сильного электролита угловой коэффициент прямой А и сравнить его с рассчитанным по уравнению (ХП1ЛЗ) 9) оценить вклад релаксационного и электрофоретического эффектов в общий эффект торможения согласно (ХИ1.12) 10) рассчитать коэффициент электрической проводимости по (Х1П.9) для всех полученных концен- [c.284]

Еа в Дж/моль). При До = 71,86 ккал/моль (300,8 кДж/моль) с помощью уравнения (1.22) был получен большой предэкспо-ненциальный множитель (табл. 1.4). Зависимость константы скорости диссоциации от давления р была исследована в ударных волнах [52а] при высоких р и температурах около 1500 К. Изменение порядка реакции удалось обнаружить только при давлении выше 100 атм. Благодаря этим измерениям стала возможной экстраполяция константы скорости диссоциации в область высоких давлений, приведшая к выражению А л Ю ехрС—/)о/ 7 )с " . Температурный коэффициент в этом уравнении выбран произвольно. На рис. 1.6 константы скорости рекомбинации, рассчитанные на основе данных по диссоциации в области низких давлений [52а], сопоставляются с соответствующими низкотемпературными данными. Значения констант, относящиеся к низким, средним и высоким температурам, хорошо согласуются друг с другом и описываются температурной зависимостью с показателем степени при Г, равным —1,9. Для показателя т = —1,9 справедливы те же замечания, что и в случае двухатомных молекул, т. е. отдельные значения т [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология