Третичные амины и тионилхлорид

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида Тионилхлорид превращает первичные и вторичные спирты в алкилхлориды с выходом 70-90%. Третичные спирты преимущественно подвергаются дегидратации при взаимодействии с ЗОС с образованием алкенов. Следует различать две разновидности этой реакции в присутствии или в отсутствие основания (пиридин, триэтиламин, диметиланилин и другие третичные амины) [c.250]

I иона служит гидрохлорид третичного амина, образующийся при р. взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.251]

Симметричные сульфиты (1 р = 1 ) получаются при реакции спиртов или фенолов с тионилхлоридом при реакции с фенолами необходимо присутствие третичных аминов, их часто используют и в реакциях со спиртами [1, 2]. Этим методом получают также циклические эфиры например, при обработке пирокатехина пиридином и тионилхлоридом образуется сульфит (7). Несимметричные сульфиты получают взаимодействием хлорсульфитов с соответствующим гидроксисоединением и пиридином присутствие пиридина необходимо для предотвращения образования симметричных сульфитов [1, 2]. Аналогично из ацилоинов получают сильфиты производные ендиолов например, сульфит (9) получен при обработке ацилоина (8) тионилхлоридом и К,К-диметил-анилином в хлороформе [8]. Спирты также превращаются в ди-алкилсульфиты с прекрасным выходом под действием иода и диоксида серы,в пиридине (реактив К. Фишера) [9]. При реакции ортоэфиров с тионилхлоридом [1] или диоксидом серы [10 образуются диалкилсульфиты (уравнение 2). При действии на спирты диметилсульфита протекает реакция переэтерификации [1] (уравнение 3) [2]. [c.557]

При замещении гидроксила во вторичных спиртах на галоген с помощью тионилхлорида или хлорокиси фосфора в присутствии основания наблюдаегся обращерше конфигурации. В этом случае имеет место обычное бимолекулярное нуклеофильное замещение 0-8(0)-С1 грушп>1 в хлорсульфите под действием хлорид-нона как нуклеофильного агента. Источником хлорид-иоиа служит гидрохлорид третичного амина, образующийся нри взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.870]

По литературным данным, исходный салицилоилхлорид получают взаимодействием тионилхлорида с салициловой кислотой [1] или салицилатом натрия [2]. Реакцию рекомендуется проводить в присутствии третичных аминов в качестве катализатора [3, 4]. [c.17]

Недавно был опубликован удобный метод получения технического салицилоилхлорида с близким к количественному выходом нагреванием салициловой кислоты с небольшим избыт-, ком тионилхлорида в инертных органических растворителях й присутствии каталитических количеств третичных аминов [4]. [c.63]

По литературным данным, салицилоилхлорид получают взаимодействием тионилхлорида с салициловой кислотой [1] или салициловокислым натрием [2]. Реакцию рекомендуется проводить в присутствии третичных аминов [3]. В последнем случае реакцию проводят в среде насы ценных алифатических углеводородов с т. кип. 30—60°. [c.27]

Проверка описанного метода получения салицилоилхлори-да взаимодействием салициловой кислоты с тионилхлоридом не дала положительных результатов. Проведение же этой реакции в присутствии третичного амина позволило получить салицилоилхлорид. В отличие от литературных данных нами в качестве катализатора использован триэтиламин. [c.27]

При взаимодействии тионилхлорида со спиртами обычно для связывания кислоты добавляют пиридин или другие третичные амины. Таким образом реакцию удается проводить при низких температурах. Хлорид-оксид фосфора дает, как правило, только соответствующие эфиры фосфорной кислоты и поэтому этот реактив малопригоден для синтеза алкилгалогенидов. По той же причине в Р0С1з можно использовать лищь один атом хлора. [c.273]

Рассматриваемое превращение обычно проводят без растворителя или в инертном растворителе, таком как толуол, действием галогенида фосфора, например оксихлорида фосфора или его смеси с пентахлоридом фосфора. Последняя смесь может вызывать побочное хлорирование в ядро (см. разд. 17.5.10). Часто в качестве катализаторов и/или веществ, связывающих кислоту, используют третичные алифатические или ароматические амины (например, диметиланилин), хотя в этом случае отмечены некоторые побочные реакции, в частности замена атомов галогена на аминные фрагменты, что наблюдается, например, при превращении (120) в (121) схема (29) , или перегруппировки алкилзамещенных с дезаминированием [108]. Последний реагент может использоваться даже для получения хлорпроизводных из нуклеозидов, если гидроксильные группы сахара защищены ацетилированием или бепзоилированием. Из других реагентов следует упомянуть тионилхлорид в диметилформамиде и хлорметилендиме-тиламмонийхлорид в хлороформе. [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология