Алкилхлорид, получение

При облучении ультрафиолетовым светом чистого сульфохлорида парафинового углеводорода, полученного синтетическим путем, происходит отщепление двуокиси серы с образованием алкилхлорида. В результате осуществляется реакция десульфирования (обессеривание) сульфохлоридов, протекающая аналогично при нагревании [c.365]

Первоначально алкилирование углей проводили под действием алкилхлоридов в качестве алкилирующих агентов и хлористого алюминия как катализатора. Навеску 10 г среднелетучего угля (24,6% летучих) тонко измельчали и суспендировали в 50 мл сероуглерода, а затем в суспензию добавляли 10 г порошкообразного хлористого алюминия. Полученную смесь при 45 °С обрабатывали 0,25 моль алкилхлорида. Используемые алкилхлориды содержали от 3 до 18 атомов углерода. Обычная продолжительность алкилирования составляла 3 ч, но в случае алкилхлоридов ie и i8 для завершения реакции требовалось 24 ч. Во всех опытах происходило присоединение алкильных групп к ароматическим молекулам угля, о чем можно было судить по увеличению массы образца. По приращению массы находили число присоединенных алкильных групп в расчете на 100 С-атомов угля (рис. 1). Оно составило 2—3 алкильные группы на 100 С-атомов. Исключение составлял пропилхлорид, в случае которого на 100 атомов углерода приходилось 7 пропильных групп. Видимо, это связано со способностью небольшой пропильной группы присоединяться в различные положения ароматических составляющих угля. С увеличением размера алкильных групп возможности замещения становятся более ограниченными, и это снижает степень алкилирования. Описанный процесс давал лишь незначительное повышение растворимости угля. Так, необработанный образец растворяется в пиридине на 27,2%, а в хлороформе на 47о алкилирование увеличивает растворимость в пиридине до 35%, а в хлороформе до 16%. При холостом опыте было показано, что повышение растворимости угля связано не только с действием хлористого алюминия. [c.302]

Другим способом разложения сульфохлоридов с получением солей сульфокислот является взаимодействие сульфохлоридов со спиртом в присутствии соединений металлов, которые обладают основными свойствами " . Прн этой реакции, несмотря на присутствие веществ с основными свойствами, сульфохлоридный хлор реагирует не с ними, а со спиртом, образуя алкилхлориды. Например, в случае применения метилового спирта и окиси кальция реакция протекает по уравнению [c.229]

Получение депрессаторов (для понижения температуры застывания масел) конденсацией алкилхлоридов с нафталином (парафлоу). В связи с установленной способностью парафиновых углеводородов улучшать вязкостно-температурные свойства смазочных масел представляется выгодным сохранить в масле максимально возможное количество парафинов. Однако известно также, что это влечет за собой повышение температуры застывания масла до более высоких значений, чем допускается эксплуатацией. Добавление к маслу продуктов конденсации нафталина с высокомолекулярными алкилхлоридами значительно понижает температуру застывания содержаш их парафин масел. [c.123]

Получение алкилхлоридов из спиртов и тионилхлорида [c.868]

В настоящее время предполагается, что атака сульфонатной группы хлорид-ионом в этиловом спирте (реакция 2) должна протекать по аналогичному механизму и поэтому, подобно атаке ацетат-ионом, должна вызывать обращение конфигурации. Установлено, что алкилхлорид, полученный действием хлорид-иопа на алкилсульфонат, обладает обратным знаком вращения по сравнению с исходным спиртом, из которого был получен сульфонат [c.422]

Поскольку соотношение ислоты и алкилхлорида может сильно изменять кислотность среды и, следовательно, механизм процесса, была проведена серия опытов при различных соотношениях кислоты и алкилгалогенида (табл. 2 и 3). Полученные резуль- [c.159]

В аппаратах с кипящим слоем проводят и другие каталитические реакции — окисление этилена на серебряном катализаторе, получение алкилхлоридов на медном катализаторе, получение ви-нилацетата. Вследствие истощения запасов углеводородного сырья перспективен синтез бензина из водорода и моноксида углерода [c.293]

Участвуя в различных химических реакциях, алканы являются источником соединений, необходимых для получения большого ассортимента промежуточных и конечных важных товарных продуктов. Гидролизом алкилхлоридов получают спирты взаимодействием с цианидами щелочных металлов — нитрилы, которые омыляют жирные кислоты или восстанавливают их до аминов. [c.324]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Реактивы Гриньяра, полученные из алкилбромидов или алкилиодидов в эфире при более высоких концентрациях (от 0,5 до 1 М), содержат димеры, тримеры и высшие полимеры, а реактивы, полученные из алкилхлоридов в эфире, при любых [c.237]

Дополнительные данные в пользу ионного механизма реакции Вюрца были получены при изучении некоторых оптически активных алкилхлоридов. Показано, что атака второй молекулы алкилхлорида образующимся карбанионом происходит по механизму 5л 2 и приводит к обращению конфигурации при атакуемом атоме углерода. Такого рода реакции сочетания не получили широкого применения для препаративных целей. Они вносят определенные трудности при получении различных [c.267]

Приведенные выше данные поддерживают концепцию механизма с участием соседних груип для некоторых свободнорадикальных реакций замещения. Однако концепция аихпмерного содействия в этих реакциях подвергалась критике в работах Теддера и сотр. [28] на основании результатов, полученных при бромировании в газовой фазе. Авторы разделили два явления 1) взаимодействие между соседней группой и наполовину заселенной орбиталью у соседнего атома углерода (образование мостика) и 2) ускорение атаки за счет наличия такого мостика. Они полагают, что важным фактором может бьпь образование мостика, но не анхимерное содействие. Однако было показано, что при бромировании алкилбромидов эффект анхимерного содействия достигает величины 10 [29]. При бромировании алкилфторидов или алкилхлоридов ничего подобного не наблюдается. [c.61]

Тетрабромэтан при действии тетрагидробората натрия в водно-метанольной среде при 25-—55 С превращается в трибромэтан в тех же условиях тетраиодметан дает дииодметан [244]. В ДМСО, сульфолане [245, 246] или ДМФА [247] этот реагент при 85°С восстанавливает галогенпроизводные до соответствующих алканов. В случае первичных алкилгалогенидов реакция, по-видимому, протекает по механизму 5лг2, тогда как в случае способных к ионизации галогенидов, вероятно, восстанавливается сольватированный карбениевый ион [248]. При восстановлении оптически активного алкилхлорида получен только рацемический алкан, в то время как не вступивший в реакцию хлорид сохраняет почти без изменения свою оптическую активность [249]. Полагают, что реакция идет путем элиминирования с последующим восстановлением алкена бораном схема (162) . [c.334]

Соляная кислота оказывает промотирующее действие иа инициируемое пероксидами моноэтилирование алкилхлоридов. Далее кратко рассмолрены результаты, полученные при этилировании -бутилхлорида, изобутилхлорида и изопентилхлорида. [c.142]

Керилбензол (арилсульфонат). Важной областью применения высокомолекулярных алкилхлоридов в нефтехимической промышленности является получение алкилбензолов, служаш их промежуточным продуктом в производстве синтетических и моющих средств и вспомогательных материалов в текстильной промышлеппости. Ниже па примере додекана показана последовательность реакций, приводящих к получению желаемого продукта [c.123]

Для. получения алкилхлоридов из алифатических спиртов можно ислользовать также хлористый водород, образующийся при хлорировании углеводородов или хлористых алкилов. Таким образом, удается полностью использовать весь хлор и ввести его в органическую молекулу. [c.192]

Пойие трехнедельного взаимодействия метилмагнийбромида и 3-хлор-2,2,3,4-тетраметилпентана при 15—22° было найдено 4,7% ожидаемого парафина основная реакция заключалась в отщеплении НС1 от исходного алкилхлорида [62]. Если первичный дихлорид (полученный хлорированием [c.404]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Реакция с участием второй молекулы этилена приводила к образованию изомерных октилхлоридов, выход которых превышал выход гексилхлоридов. По данным ЯМР, полученный продукт состоял из примерно равной (по массе) смеси первичных и втцричных алкилхлоридов. Точнее определить структуру не удалось из-за существования М ногочисленных изомеров октилхлори-да. Таким образом, этилирование н-бутилхлорида наиболее легко протекает по предпоследнему атому С углеродной цепи вторым по активности является углерод, содержащий атом хлора. Реакция может идти и по другому первичному атому углерода. [c.142]

Для получения первичных алкилхлоридов в качестве донора хлорид-иона хорошо зарекомендовал себя тионилхлорид (оксид-дихлорид серы). В данном случае первая стадия реакции протекает аналосично описанной выше [c.144]

При получении хлорным методом деароматизированная узкая керосиновая фракция парафинистой нефти хлорируется и затем алкилхлорид с бензолом конденсируются в присутствии хлористого алюминия. В результате получается так называемый керилбензол . Керилбензолсульфонаты начали производить в США в 1932 г. [6]. Этому методу свойственны весьма существенные недостатки [7] (см., стр. 419), поэтому его распространение очень ограничено в настоящее время и не имеет перспектив развития. [c.396]

Теперь следует решить, какое вещество — Б или Г — мы возьмем в качестве исходного в синтезе. Следует вспомнить, что реакция спирта с каким-либо 5слорирующим агентом (например, тионилхлоридом) представляет собой удобный путь получения алкилхлоридов. Вероятно, разумнее будет начать синтез непосредственно из спирта Б, содержащего три одинаковых заместителя (н-бутильные группы) у третичного карбинольного атома углерода. [c.480]

Алкилбромиды и алкилиодиды в одинаковой степени при годны для получения первичных и вторичных нитропярафинов [21]. И, наоборот, алкилхлориды реагируют слишком медленно, чтобы их можио было применять в этой реакции. [c.126]

С. к. применяют для получения хлоридов Мп, Fe, Zn и др., для травления металлов, очистки пов-стей сосудов, скважин от карбонатов, обработки руд, при произ-ве каучуков, глу-тамината Na, соды, I2 и т. д. Потребление С. к. в Японии (тыс. т) хим. пром-сть 320,7, произ-во глутамината Na 99,8, произ-во соды 54,8, черная металлургия 50,0, целлюлозно-бумажная пром-сть 22,2, прочие 80. НС1 кспользуют для регенерации I2, в орг. синтезе (получение винилхлорида, алкилхлоридов и т. д.), как катализатор (напр., при получении дифенилолпропана, алкилирование бензола). [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология