Синтезы оксиндолов

Синтез Байера. Первый полный синтез оксиндола, являющийся одним из наиболее удобных среди многих предложенных, был описан Байером в 1878 г. [425]. Причиной, побудившей провести этот синтез, было предположение о том, что о-аминофенилуксусная кислота существует только в форме лактама, т. е. в виде оксиндола, и что поэтому синтез о-амино-фенилуксусной кислоты должен автоматически привести к получению оксиндола. Действительно, Байер успешно синтезировал оксиндол (III) из фенилуксусной кислоты (I) через стадию получения о-нитрофенилуксусной кислоты (II). [c.99]

Синтез Штолле. Хотя имя Штолле чаще упоминается в связи с превосходным методом синтеза оксиндолов, синтез изатина, разработанный им, также достаточно интересен. Штолле нашел, что некоторые изатины (III) могут быть легко получены при замыкании цикла соединения (II), образующегося при взаимодействии N-замещенных анилинов (I), с оксалилхлоридом [405, 445, 668]. [c.156]

Менее общепринятый метод синтеза оксиндолов заключается во внутримо-кулярном введении родиевого карбеноида в соседнюю ароматическую связь [c.464]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

В ряду производных индола оксиндол занимает промежуточное положение между изатином и индолом. В связи с этим были широко исследованы взаимные превраш.ения этих соединений и было получено большое количество производных оксиндола как восстановлением изатинов, так и окислением индолов. При применении этих методов почти во всех случаях исходят из соединений, уже содержаш.их бензопиррольное кольцо они будут рассмотрены сначала. Далее будут изложены синтезы оксиндолов из негетероциклических соединений. [c.95]

Соединения, легко превращающиеся при гидролизе в о-аминофенилуксусную кислоту, могут служить полупродуктами для синтеза оксиндолов. Типичным представителем таких соединений является о-аминобензилциа-нид (XXIX), который в результате гидролиза щелочью и последующего подкисления образует оксиндол [168]. [c.102]

Несмотря на то, что N-алкилоксиндолы не могут быть получены синтезом Байера, этот метод с его различными видоизменениями представляет собой наиболее общий и гибкий способ синтеза оксиндолов. [c.103]

Этот позднее всех предложенный и наиболее важный метод синтеза оксиндолов был впервые применен в 1914 г. Штолле для получения 1-этилоксиндола (Illa) и 1-фенилоксиндола (Шб) [499]. Позднее Штолле распространил эту реакцию (с различным успехом) на многие замещенные ацетанилиды [15, 405, 500, 501]. [c.105]

Более удобный путь синтеза оксиндол-З-альдегидов заключается в обработке оксиндолов этилформиатом в присутствии натрия [15] или этилата натрия [504, 517]. Вислиценус и Бабек [480] получили оксиндол-З-альдегид (1а) с выходом 97% из этилового эфира о-аминофенилуксусной кислоты (III) и этилформиата обработкой алкоголятом калия в эфире. [c.108]

Спирты. Метод синтеза оксиндол-З-карбинолов еще достаточно не разработан. Попытка Хорнера получить 3-оксиндолкарбинол восстановлением оксиндол-З-альдегида по способу Меервейна —Понндорфа привела только к образованию димера гидрирование протекает с низкими выходами и дает смесь веществ. При гидрировании (в присутствии окиси платины) бензоата энольной формы оксиндол-З-альдегида были получены бензой- [c.114]

Она напоминает синтез оксиндола, осуществленный Штолле (т, 3, стр. 105). Оксиндолы могут быть получены непосредственно сплавлением хлорацет-о-ани-зидида с хлористым алюминием при 220° (стр. 480). [c.481]

К реакциям, близким к реакции Э. Фишера, следует отнести и образование производных карбазола из пафтолов и арилгидразинов, а также синтез оксиндолов из арилгидразидов карбоновых кислот. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология