Оксиндол ил восстановление

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

В 1841 г. Эрдман [2а] и Лоран [26] окислили индиго в изатин азотной кислотой. В 1866 г. Байер и Кноп [3] восстановили изатин в диоксиндол и оксиндол позднее в том же году Байер успешно осуществил последнюю стадию расщепления индиго в родоначальное соединение —индол, — проведя пиролитическое восстановление оксиндола цинковой пылью [4]. Байер еще до этого постулировал существование указанного родоначального соединения й назвал его индолом . [c.5]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Синтез из изатинов. Последовательное восстановление изатина (I) в диоксиндол (И) и затем в оксиндол (III), впервые выполненное Байером [3], [c.95]

Только в 1878 г. Байер осуществил синтез изатина из фенилуксусной кислоты через стадию образования оксиндола [425, 544] и тем самым завершил полный синтез индиго. В том же году метод синтеза был улучшен хлорид IV было предложено получать обработкой изатина (III) пятихлористым фосфором, а для восстановления продукта реакции (IV) в индоксил (V) применять цинк в уксусной кислоте или сульфид аммония при окислении индоксила воздухом было получено индиго (I) [715, 842]. [c.187]

Наконец, Байер [425] получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилук-сусной КИСЛОТЫ оловом и соляной кислотой и таким образом установил, qтo оксиндол является лактамом о-аминофенилуксусной кислоты. Оксиндол был получен также при подкислении и последующем нагревании бариевой соли о-аминофенилуксусной кислоты [426]. [c.94]

Пятнадцать лет спустя он же превратил изатин в 5-нитросалициловую кислоту действием азотной кислоты [624]. Получение указанных продуктов распада свидетельствует об ароматической природе изатина и о наличии в нем атома азота и углерода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. В результате изучения восстановления изатина Байер установил отношение этого вещества к диоксиндолу, оксиндолу и индолу [3, 424]. То, что изатин является лактамом о-аминофенилглиокснловой кислоты, как это предположил Кекуле, было подтверждено Байером, который получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилуксусной кислоты [425] и превратил последний (через стадию образования 3-нитрозо- и 3-аминопроизводных) в изатин [544]. [c.151]

Оксиндол получают восстановлением 2-нитрофенилукс с-ной кислоты цинком и соляной кислотой [ ], при перегонке с паром продукта взаимодействия индола с хлористым сульфу-рИЛОМ в присутствии соляной кислоты [2]. [c.69]

В щелочной среде диоксиидол далее ие восстаиавливается. При восстановлении лиоксиндояа также амальгамой натрия, но избегая образования снльнощелочной среды, например проводя процесс в среде разведенной солиной или серной кислоты ила в растворе бикарбоната натрия, насыщаемом во все время процесса углекислотой, получают оксиндол 8). [c.397]

Будучи зеркальным отражением оксиндолов, индоксилы способны конденсироваться по альдольному типу по положению 2 либо при использовании ацетата их енольной формы и основного катализатора [203], либо в виде самого индоксила в кислых или основных условиях [204]. При восстановлении боргидридом или дегидратации этих алкилиденовых продуктов конденсации можно получить 2-замещенные индолы. [c.443]

Изатины можно превратить в оксиндолы при каталитическом восстановлении в кислоте [209] либо по реакции Кижнера-Вольфа [193, 210]. З-Замещен-ные индолы можно получить в результате присоединения реактива Гриньяра по кетонной карбонильной группе с последующим восстановлением алюмогидридом лития образующегося амида и дегидратацией [211]. Взаимодействие изатина с трифенилфосфином дает возможность легко синтезировать реагент Витгига — 3 - (1рифенилфосфорилиден)оксиндол [212]. [c.444]

Чаще всего это простые и прямые синтезы, в которых на стадии циклизации используют внутримолекулярное алкилирование по реакции Фриделя-Крафтса [308]. Также напрямую происходит замещение малонатом атома галогена в о-галогенонитроаренах этим способом оксиндол получают после декарбоксилирования и восстановления нитрогруппы с самопроизвольной лактамизацией [193]. [c.463]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

При другом синтезе индолина, заслуживающем упоминания главным образом по той причине, что он представляет один из немногих практических путей получения этого соединения (а из него индола), исходят из доступного оксиндола. Когда Штолле распространил свой изящный и широко применимый метод на получение оксиндолов, он встретил затруднения в синтезе оксиндолов, не замещенных у атома азота [405]. Действительно, в то время метод не мог быть рекомендован для указанной цели. Обширные исследования показали, что если температура реакции отрегулирована должным образом, а количество хлористого алюминия составляет приблизительно 2 части на 1 часть хлорацетоацетанилида [21], то относительно доступный оксиндол мог быть получен с выходом, равным 85%. Оксиндол (IX) при действии пятисернистого фосфора превращается с 75%-ным выходом в тиооксиндол (X). Последний может быть восстановлен электролитически на свинцовом катоде в индолин (VI) с 50%-ным выходом индолин (VI) был дегидрирован над платиновой чернью в присутствии коричной кислоты в индол [21]. [c.87]

Кроме того, 2-оксиндолин (IX) образовался в качестве промежуточного продукта в конечной стадии успешно проведенного синтеза физостигмина. Оксиндол (VIII) был восстановлен натрием в спирте в 2-оксиндолин (невыделенный из реакционной смеси), который претерпевал самопроизвольное замыкание цикла с образованием с /-эзеретола (X) [309]. [c.91]

В ряду производных индола оксиндол занимает промежуточное положение между изатином и индолом. В связи с этим были широко исследованы взаимные превраш.ения этих соединений и было получено большое количество производных оксиндола как восстановлением изатинов, так и окислением индолов. При применении этих методов почти во всех случаях исходят из соединений, уже содержаш.их бензопиррольное кольцо они будут рассмотрены сначала. Далее будут изложены синтезы оксиндолов из негетероциклических соединений. [c.95]

Первая стадия восстановления проводиласть с помощью амальгамы натрия [3, 431], бису.льфита натрия [432, 433], гидросульфита натрия [434— 436], цинка и уксусной кислоты [437, 438], ш нка и соляной кислоты [431, 439], а также при гидрировании в присутствии никелевого катализатора [440, 441] и электролитическ(Ж восстановлении в насыщенном растворе соды со свинцовым электродом [406]. Восстановление диоксиндолов в оксиндолы было проведено амальгамой натрия [3, 432—434], алюмигидридом лития [16] и электролитически [406]. Прямое восстановление изатинов в оксиндолы осуществлялось электролитически [406] и амальгамой натрия [3]. [c.96]

Изатин при действии пятихлористого фосфора на холоду дал 3,3-ди-хлороксиндол 444], который может быть легко восстановлен цинковой пылью в оксиндол [431, 439]. Ы-Алкилизатины также были превращены с помощью пятихлористого фосфора в соответствующие дихлороксиндолы [445—447]. [c.96]

Данные, подтверждающие законность указанного предположения, был сообщены Сюида, который получил оксиндол из о-ацетаминоминдальной кислоты (IV) путем восстановления ее фосфором и иодистоводородной кислотой или амальгамой натрия [458]. [c.99]

Спирты. Метод синтеза оксиндол-З-карбинолов еще достаточно не разработан. Попытка Хорнера получить 3-оксиндолкарбинол восстановлением оксиндол-З-альдегида по способу Меервейна —Понндорфа привела только к образованию димера гидрирование протекает с низкими выходами и дает смесь веществ. При гидрировании (в присутствии окиси платины) бензоата энольной формы оксиндол-З-альдегида были получены бензой- [c.114]

Линдуол [529] и его сотрудники получили кетоны ряда оксиндола (XIX) конденсацией изатина с ацетоном [529] или ацетофенонами [245]. Диоксин-долкетон, образующийся как первоначальный продукт присоединения, гладко дегидратируется до оксиндолиденкетона, подобного соединению XIX, который может быть восстановлен гидросульфитом натрия до оксиндолкетона (XX). [c.118]

Хорнер [517] предполагал, что ему удалось получить оксиндолил-З-уксусную кислоту (IV) при гидролизе этилового эфира оксиндолил-З-уксусной кислоты (III), полученного восстановлением этилового эфира оксиндолил-3-глиоксиловой кислоты (II) амальгамой цинка в уксусной кислоте. [c.121]

Оксиндолил-З-пировиноградная кислота (XLII), полученная недавно [542] каталитическим восстановлением или восстановлением гидросульфитом натрия изатилиден-З-пировиноградной кислоты (XLI), полученной конденсацией изатина (IX) с этиловым эфиром, пировиноградной кислоты, представ- [c.126]

Последний получается также восстановлением, изатина амальгамой натрия в щелочном растворе [3, 424], цинком в соляной кислоте [431, 689], цинком в уксусной кислоте [385] и особенно легко гидросульфитом натрия [244, 693]. Некоторые из этих реагентов (цинк в соляной кислоте [431, 439] и гидросульфит натрия [632]) применялись для восстановления замещенных изатинов до соответствующих диоксиндолов. При электрохимическом восстановлении изатин дает диоксиндол и смесь веществ, содержащую это соединение наряду с изатидом и оксиндолом [406]. [c.159]

Первоначальными продуктами восстановления диоксиндола (XI) являются оксиндолы (XII). Восстановление можно осуществить амальгамой натрия [3, 244, 432, 433], алюмогидридом лития [16], оловом и соляной кислотой [3], а также электролитическим путем [406]. Восстановление 1-оксидиоксиндола цинком в уксусной кислоте приводит к изатиду, вероятно, через стадик> образования диоксиндола [732]. [c.181]

Интересная реакция одновременного окисления-восстановления диоксиндола была открыта Брауном и Ганом [646], которые нашли, что при нагревании диоксиндол-4-карбоновой кислоты (XIII) в спирте образуются изатин-4-карбоновая (XIV) и оксиндол-4-карбоновая кислоты (XV). [c.181]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксиндол ил восстановление: [c.102] [c.102] [c.424] [c.553] [c.12] [c.87] [c.88] [c.96] [c.99] [c.101] [c.103] [c.112] [c.118] [c.119] [c.122] [c.126] [c.129] [c.130] [c.137] [c.176] [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология