Изатин восстановление

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

В 1841 г. Эрдман [2а] и Лоран [26] окислили индиго в изатин азотной кислотой. В 1866 г. Байер и Кноп [3] восстановили изатин в диоксиндол и оксиндол позднее в том же году Байер успешно осуществил последнюю стадию расщепления индиго в родоначальное соединение —индол, — проведя пиролитическое восстановление оксиндола цинковой пылью [4]. Байер еще до этого постулировал существование указанного родоначального соединения й назвал его индолом . [c.5]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Синтез из изатинов. Последовательное восстановление изатина (I) в диоксиндол (И) и затем в оксиндол (III), впервые выполненное Байером [3], [c.95]

Только в 1878 г. Байер осуществил синтез изатина из фенилуксусной кислоты через стадию образования оксиндола [425, 544] и тем самым завершил полный синтез индиго. В том же году метод синтеза был улучшен хлорид IV было предложено получать обработкой изатина (III) пятихлористым фосфором, а для восстановления продукта реакции (IV) в индоксил (V) применять цинк в уксусной кислоте или сульфид аммония при окислении индоксила воздухом было получено индиго (I) [715, 842]. [c.187]

Изатин восстановлен до 2,3-диоксииндола на свинцовом катоде в католите, содержащем бикарбонат натрия (см. табл. 84, стр. 399). [c.338]

Диоксиндол (темп, плавл. 180°) представляет собой лактам о-аминоминдальной кислоты и может быть получен восстановлением о-питроминдальной кислоты. Он получается также восстановлением изатина. Окислением диоксиндола получается изатин, восстановлением—оксиндол. [c.555]

Оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-карбоновая кислота также иолучена исходя нз изатина , из [1-розаналоксиндола восстановление.м и дальнейшим гидролизом продукта восста-. новления1 [c.46]

Изатины можно превратить в оксиндолы при каталитическом восстановлении в кислоте [209] либо по реакции Кижнера-Вольфа [193, 210]. З-Замещен-ные индолы можно получить в результате присоединения реактива Гриньяра по кетонной карбонильной группе с последующим восстановлением алюмогидридом лития образующегося амида и дегидратацией [211]. Взаимодействие изатина с трифенилфосфином дает возможность легко синтезировать реагент Витгига — 3 - (1рифенилфосфорилиден)оксиндол [212]. [c.444]

Диазотирование антраниловой кислоты и немедленное восстановление диазогруппы служит очень простым методом получения 3-гидроксииндазола [2], а при гидролизе, диазотировании и восстановлении изатина, используемого в качестве исходного соединения, образуется индазол-З-карбоновая кислота [65] [c.570]

В ряду производных индола оксиндол занимает промежуточное положение между изатином и индолом. В связи с этим были широко исследованы взаимные превраш.ения этих соединений и было получено большое количество производных оксиндола как восстановлением изатинов, так и окислением индолов. При применении этих методов почти во всех случаях исходят из соединений, уже содержаш.их бензопиррольное кольцо они будут рассмотрены сначала. Далее будут изложены синтезы оксиндолов из негетероциклических соединений. [c.95]

Первая стадия восстановления проводиласть с помощью амальгамы натрия [3, 431], бису.льфита натрия [432, 433], гидросульфита натрия [434— 436], цинка и уксусной кислоты [437, 438], ш нка и соляной кислоты [431, 439], а также при гидрировании в присутствии никелевого катализатора [440, 441] и электролитическ(Ж восстановлении в насыщенном растворе соды со свинцовым электродом [406]. Восстановление диоксиндолов в оксиндолы было проведено амальгамой натрия [3, 432—434], алюмигидридом лития [16] и электролитически [406]. Прямое восстановление изатинов в оксиндолы осуществлялось электролитически [406] и амальгамой натрия [3]. [c.96]

Изатин при действии пятихлористого фосфора на холоду дал 3,3-ди-хлороксиндол 444], который может быть легко восстановлен цинковой пылью в оксиндол [431, 439]. Ы-Алкилизатины также были превращены с помощью пятихлористого фосфора в соответствующие дихлороксиндолы [445—447]. [c.96]

Линдуол [529] и его сотрудники получили кетоны ряда оксиндола (XIX) конденсацией изатина с ацетоном [529] или ацетофенонами [245]. Диоксин-долкетон, образующийся как первоначальный продукт присоединения, гладко дегидратируется до оксиндолиденкетона, подобного соединению XIX, который может быть восстановлен гидросульфитом натрия до оксиндолкетона (XX). [c.118]

Оксиндолил-З-пировиноградная кислота (XLII), полученная недавно [542] каталитическим восстановлением или восстановлением гидросульфитом натрия изатилиден-З-пировиноградной кислоты (XLI), полученной конденсацией изатина (IX) с этиловым эфиром, пировиноградной кислоты, представ- [c.126]

Аминооксиндол (XIV) был получен восстановлением изатин-З-оксима (XIII) оловом в соляной кислоте [3] или гидрированием его в присутствии окиси платины [449] или палладия [401]. При окислении соединения XIII хлорным железом, хлорной медью или азотистой кислотой образуется изатин [544]. [c.128]

Анилинооксиндол получается восстановлением изатин-З-анила гидросульфитом натрия [545]. Интересный, хотя и весьма ограниченный способ синтеза 3-анилинооксиндолов типа XVII был открыт Мейером [546]. [c.128]

Пятнадцать лет спустя он же превратил изатин в 5-нитросалициловую кислоту действием азотной кислоты [624]. Получение указанных продуктов распада свидетельствует об ароматической природе изатина и о наличии в нем атома азота и углерода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. В результате изучения восстановления изатина Байер установил отношение этого вещества к диоксиндолу, оксиндолу и индолу [3, 424]. То, что изатин является лактамом о-аминофенилглиокснловой кислоты, как это предположил Кекуле, было подтверждено Байером, который получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилуксусной кислоты [425] и превратил последний (через стадию образования 3-нитрозо- и 3-аминопроизводных) в изатин [544]. [c.151]

По первому из них, впервые опубликованному в 1903 г. [651], симметричная дифенилтиомочевина (I) или замещенная дифенилтиомочевина обрабатывается в спиртовом растворе цианистым калием в присутствии карбоната свинца, причем образуется цианоформамидин (II). Последний после восстановления сульфидом аммония и замыкания цикла под действием концентрированной серной кислоты превращается в изатин-2-анил (IV), который [c.154]

Восстановление. Хотя диоксиндол (I) является основным продуктом реакции при восстановлении изатина различными способами, при действии цинка в кислой среде [3, 424, 437, 446, 689, 690], а также сульфида аммония [2] может быть получен и бимолекулярный продукт восстановления—изатид (II). [c.158]

Последний получается также восстановлением, изатина амальгамой натрия в щелочном растворе [3, 424], цинком в соляной кислоте [431, 689], цинком в уксусной кислоте [385] и особенно легко гидросульфитом натрия [244, 693]. Некоторые из этих реагентов (цинк в соляной кислоте [431, 439] и гидросульфит натрия [632]) применялись для восстановления замещенных изатинов до соответствующих диоксиндолов. При электрохимическом восстановлении изатин дает диоксиндол и смесь веществ, содержащую это соединение наряду с изатидом и оксиндолом [406]. [c.159]

В последнем примере правильность структуры дикарбоновой кислоты XVI была доказана восстановлением последней (действием цинка и уксусной кислоты или амальгамы натрия) в уже известную 2-оксо-1,2,3,4-тетрагидро-хинолин-4-карбоновую кислоту (XVII) [781]. Та же дикарбоновая кислота (XVI) образуется из продукта конденсации изатина с малоновым эфиром при обработке его щелочью [781]. [c.169]

Диоксиндол (111 2 IV) был впервые получен Кнопом [815] при восстановлении изатина (1) или изатида (II) амальгамой натрия. В своем исследовании, посвященном выяснению структуры индиго, Байер и Кноп [3] подт [c.172]

Восстановление изатинов. Кроме восстановления. изатина амальгамой натрия [3, 815], Байер осуществил также восстановление изатина в диоксиндол действием цинковой пыли и соляной кислоты [689]. Геллер [437] получил диоксиндол восстановлением изатина цинком в уксусной кислоте. Он нашел, что при добавлении цинковой пыли к холодному раствору изатина в ледяной уксусной кислоте раствор обесцвечивается и из него при добавлении небольшого количества воды выделяется изятид (И). Если в раствор Изатина в ледяной уксусной кислоте добавить цинковую пыль и нагреть его, то через несколько часов изатид растворится в растворе удается обнаружить только диоксиндол. [c.173]

Интересная реакция одновременного окисления-восстановления диоксиндола была открыта Брауном и Ганом [646], которые нашли, что при нагревании диоксиндол-4-карбоновой кислоты (XIII) в спирте образуются изатин-4-карбоновая (XIV) и оксиндол-4-карбоновая кислоты (XV). [c.181]

Структура этих бромзамещенных была подтверждена получением их при восстановлении соответствующих изатинов [436]. При бромировании эфиров диоксиндол-З-карбоновой кислоты (IV) также образуются 5-бромза-мещенные (V) [823]. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология