Индолы окисление

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами (индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствую ШИМ в исходном сырье. [c.48]

Индиго был известен еще в глубокой древности. Его получали окислением индоксила, содержащегося в виде глюкозида в некоторых растениях. Индоксил — оксипро-изводное индола — существует в двух таутомерных формах [c.352]

Производные индола, окисленные в бензольном кольце. Эги производные, подобно другим индолам, замещенным в бензольном кольце, обычно получаются синтетическим путем с применением соответствующим образом замещенных фенилгидразонов [35, 36, 38] или нитротолуолов [108 —110 Так как оксииндолы со свободной оксигруппой являются сравнительно неустойчивыми соединениями, то обычно при синтезах последнюю защищают аци-лированием или этерификацией. [c.53]

Некоторые реакции электрофильного замещения (нитрование, нитрозирование, алкилирование, ацилирование) осуществляются в мягких условиях через соли (металлические производные) индола. Окисление индола мягкими окислителями дает синий краситель индиго (см. ниже). [c.670]

Азотистые соединения, присутствующие главным образом в головных фракциях дизельных топлив, довольно стабильны против окисления, однако их участие в химических превращениях топлив доказано значительным содержанием азота в продуктах уплотнения. Среди азотистых соединений наиболее активны.замещенные в кольце пирролы и индолы [67], [c.55]

Как показали исследования [68, 69], окисление нафталиновой фракции во фталевый ангидрид можно проводить после выделения фенолов, оснований, а также части непредельных соединений и азотсодержащих веществ. Последние способны снижать активность катализатора и образовывать смолистые вещества, загрязняющие аппаратуру цехов окисления. Разработан и в течение ряда лет эксплуатируется промышленный метод, основанный на предварительной обработке концентрированной серной кислотой нафталиновой фракции, свободной от фенолов и оснований. При этом полимеризуются индол и непредельные соединения. Полученный при последующей дистилляции этой фракции дистиллированный нафталин является отличным сырьем для синтеза фталевого ангидрида [69]. Он содержит 93% нафталина, 1,1 % тионафтена (смола из углей Кузбасса), около 5% метилнафталинов и 0,3% непредельных соединений индол в нем отсутствует. Увеличение содержания метилнафталинов до 7—9% при одновременном снижении содержания нафталина до 89- 0% благоприятно влияет на окисление сырья во фталевый ангидрид [70, с. 190]. [c.170]

Для производства фталевого ангидрида и суперпластификатора можно использовать технический нафталин с температурой кристаллизации 79°С (ТА) и ниже - даже 76°С (92,35% нафталина) — нафталин технический марки В (ТВ). Для приготовления фталевого ангидрида не опасны содержащиеся в сырье метилнафталины, образующие при окислении те же продукты, что и нафталин (фталевый и малеиновый ангидрид), а также тионафтен. Не представляют опасности тионафтен и метилнафталины и при изготовлении суперпластификатора. При производстве фталевого ангидрида вредны непредельные соединения, нарушающие работу оборудования из-за образования смолки при окислении, а также индол и бензонитрил, изменяющие состав, структуру и свойства катализатора. Анализ состава нафталиновой фракции показывает возможность выделения нафталина либо ректификационными, либо кристаллизационными методами. [c.333]

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

Индоксил служит исходным продуктом для получения красителя — индиго- При восстановлении индоксила получается индол, а при его окислении — синее индиго [c.364]

Индоксил. При осторожном окислении индола образуется его производное, содержащее при Р-углеродном атоме пиррольного кольца гидроксильную группу и называемое индоксилом [c.422]

Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.8). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из Ы,Н -дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [4]. Двуокись марганца способна окислять а-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 [c.93]

Продукты взаимодействия индол-З-илмагнийгалоида с хлорацетонитрилом, N,N-диэтилxлopaцeтaмидDм или окисью этилена легко превращаются в гетероауксин при гидролизе или окислении. [c.110]

При окислении некоторых индолов озоном однозначно происходи разрыв С2—Сз-связи. [c.300]

Возможно, что реакция в этом случае более сложна, чем это передает уравнение, и в ней и.меет место предварительное окисление этильной группы в ацетильную, так как примерно те же реакционные условия нужны для осуществления ниже рассмотренного превращения ацилированных аминов в индолы с дегидратацией. [c.500]

Идентификация индолов, окисленных в положениях 5 и 6, как промежуточных продуктов при ферментативном окислении тирозина [329], диоксифенил-аланина [330, 331] и адреналина [330] (в виде окрашенных пигментов типа меланина) способствовала расширению объема работ в этой области синтеза недавно было сообщено о получении ряда окси-[155, 332] и диоксииндолов [333, 334]. [c.53]

В изучении индиго принимали участие многие химики. В сороковых годах прошлого столетия русский академик Ю. В. Фриц-ше (1808—1871) очистил индиго и получил его впервые в кристаллическом состоянии. Сплавлением индиго со щелочью он получил из него масло, названное им от арабского названия индиго alnil анилином (1840). Когда в 1842 г. Н. Н. Зинин восстановлением нитробензола получил свой бензидам , Фрицше указал на идентичность последнего с открытым им ранее анилином. Фрицше также была получена из индиго антраниловая (о-аминобензойная) кислота. Позднее изучением индиго занимался М. В. Ненцкий (1847—1901), определивший плотность пара индиго и отметивший, что индол при окислении частично превращается в индиго. [c.597]

Рассмотрена также вторая часть реакции Шёнеманна — окисление ароматического амина, в частности о-дианизина. В это.м случае предполагают возможность появления окрашенных веществ образованием азокрасителей. Установлено, что наряду с ароматическими диаминами — бензидином и о-дианизидином — для выполнения колориметрической реакции Шёнеманна можно применять и о-толидин. Еще большая чувствительность оиределения достигается, если вместо аминов, применяют индол, окисление которого при рн = 9 приводит к образованию сначала сине-зеленого сильно флуоресцирующего индоксила, а затем белого индиго и, наконец, синего индиго. [c.226]

Бензонитрил и индол изменяют состав и структуру катализатора, уменьшая выход фталевого ангидрида. Поэтому они должны быть удалены из сырья. В противном случае в катализаторе резко снижается содержание ванадия (V), при этом увеличивается количество мало активного ванадия(IV), и снижается содержание серы [23, с. 36]. Содержание непредельных соединений не должно превышать 1%. Последние не влияют на активность катализатора, но вызывают смолообразование и снижают выход фталевого ангидрида. Тионафтен в количестве 0,1 —1,2% необходим для селективной работы катализатора. При окислении нафталина высакой чистоты на катализаторе ВКСС возможна также непрерывная подача диоксида серы в реакционную смесь. [c.130]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

А 24.7. Напишите уравнение реакции окисления индола (бензпиррола) в индоксил (Р-оксииндол) и схему таутомерных превращений индоксила. [c.113]

По литературным данным, р-индолкарбоновую кислоту получают сплавлением р-мегилиндола с едким кали [1], окислением нндол-Р-альдегида щелочным раствором перманганата калия [2, 3], действием двуокиси углерода на йодистый индо-лил-магнии [4, о, 6, 7], карбоксилированием индола [ 8, 9, 10]. [c.8]

Окисление изоиндолов легко приводит к получению производных фталевой кислоты. При окислении индолизинов образуются производные пиколиновой кислоты, тогда как в индолах в первую очередь окисляется пятичленный гетероцикл [c.323]

Построение конденсированного фуранового цикла удалось осуществить, используя следующий принцип сначала реализована реакция замещенных индоксилов с аллиловыми спиртами в присутствии каталитических количеств и-ТзОН и сульфата магния, приводящая к получению 2-аллилиндолинонов-З 19. Восстановление карбонильной группы с последующим озонированием, обработка диметилсульфидом (акцептором кислорода) и дальнейшее окисление промежуточного альдегида пиридииийхлорхроматом (РСС) приводит к фуро[3,2-6]индолам 20, [c.95]

В то же время драгоценная с древности фиолетовая краска — пурпур (6,6-дибромивдиго) выделяется из моллюсков, т. е. представителей животного мира. Заметное влияние на хромофор ивдиго оказывают иминогруппы. Индол, лежащий в основе индиго, относится к бензопирролу. Можно получить аналогичный индиго сильный хромофор из бензтиофена окислением его до тиоивдоксила и до тиоиндиго [c.275]

Меланины - это нерегулярные полимеры, состоящие из остатков индола, бензотиазола и аминокислот. Первый этап их биосинтеза катализируется медьсодержащим ферментом моно-оксигеназой тирозиназы и представляет собой окисление тирозина до дигидроксифенилала-нинхинона. Последние этапы полимеризации не являются каталитическими реакциями и в зависимости от химической природы нехинонных соединений, включающихся в полимерную структуру, дают конечные продукты разных цветов черного, коричневого, желтого, красного или фиолетового. [c.268]

Радикалы, такие, как бензил и гидроксил, при взаимодействии с индолами действуют неселекгивно, давая смесь соединений, поэтому такие реакции редко используют на практике. Однако при бензоилоксилировании К-замещенных индолов образуются бензоаты индоксила [139], т. е. происходит эффективное окисление гетероциклического кольца индола в результате р-атаки сильным электрофильным бензоилокси-радикалом. В противоположность этому слабый электрофильный радикал, полученный из малоната, селективно реагирует по положению 2 по механизму атомного переноса [140]. [c.434]

В модифицированном синтезе Рейсерта атом азота находится уже в степени окисления анилина, но защищен /ирет-бутоксикарбонильной группой, что способствует литиированию метильной (алкильной) группы последующая классическая реакция с оксалатом и, наконец, удаление Ы-защитной группы с помощью кислоты приводят опять же к образованию эфира индол-2-карбоно-вой кислоты [246]. Получить 2-незамещенные индолы можно при взаимодействии N, -дилитииpoвaнныx соединений с диметилформамидом [247]. [c.453]

Ариламины, не имеющие защитной фуппы на атоме азота, ацилируются по реакции Фриделя-Крафтса селективно в ор/яо-положение к атому азота при использовании нитрилов и трифторвда бора. Так, в реакции с хлорацетонитрилом образуются (о-хлорацетил)ариламины, которые после восстановления кето-группы до степени окисления спирта циклизуются, давая индолы [293]. [c.461]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология