Синтезы Д,т-бутенолидов

Третий тип синтезов -бутенолидов, который также может быть применен, для получения аналогичных гексенолактонов [208], показан реакциями XVI—XVII [c.145]

Синтезы ЛР> -бутенолидов. Простые ДР- т-ненасыщенные лактоны типа а-ангеликолактона можно рассматривать как кетоформу, таутомерную а-оксифуранам. Для синтеза -бутенолидов пригодны самые разнообразные методы. [c.143]

Синтезы -бутенолидов. Некоторые синтезы этих соединений были разработаны в связи с тем, что присутствие таких группировок было открыто в сердечных глюкозидах и была установлена антибиотическая активность всего класса в целом. Как указывалось выше, Д > " -бутенолиды могут быть изомеризованы в Д Р-бутенолиды. [c.144]

В табл. 14.1 включены два примера, в которых бороорганический продукт был окислен, и еще один пример детально описан ниже. В таких реакциях в качестве окислителя обычно используют пероксид водорода. Однако может быть более выгодным использование содержащего буферный агент раствора к-хлоропероксибензойной кислоты, как, например, в показанном в табл. 14.1 синтезе 5-фенил-2(ЗН)-бутенолида. Сообщалось о потенциально полезном одностадийном эквиваленте этих методик, реагентом в котором служил 2-тр т-бутилперокси-1,3,2-диоксаборолан [1 ] [1 ] [c.146]

Благодаря сопряжению 5Я-фураноны-2 являются стабильными изомерами бутенолидов. Они могут быть получены действием оснований на 3/7-фураноны-2. 5/7-Фураноны-2 широко распространены в природе и, в частности, являются структурными фрагментами сесквитерпенов [173] и производных пульвиновой кислоты, выделенной из лншайпнков [174]. 4-Гидрокси-5/7-фураноны-2 известны как тетроновые кислоты к этой группе принадлежит и аскорбиновая кислота. Фрагмент а-метилен- -бутиролактона (180) входит в состав ряда биологически активных терпенов. Мегоды синтеза этих соединений рассмотрены в обзоре [175]. Важным классом природных 5//-фуранонов-2 являются кардиоактивные стероидные лактоны, карденолиды, молекулы которых содержат фрагмент (181) [c.158]

Аналогично, карбонилированием соответствующих цис-винил-иодидов можио получать бутен-2-олиды-4 [схема (6.59).] С высокими выходами бутенолиды образуются, когда R или R = H или Alk выходы и селективности гораздо ниже при R или R = Ph. Во многих случаях при сохранении числа стадий синтеза применение палладиевого катализатора улучшало выходы. [c.211]

Исследован фотолиз диазометил-/лрет-бутилкетона (XXIX) в жидкой фазе в отсутствие растворителей [189]. Главным продуктом является а, у-ди-шрет-бутил-ДР -бутенолид (XXX). Образование этого соединения можно объяснить, исходя из образования кетена, реагирующего затем с исходным кетоном. Однако результаты изучения фотолиза других диазокетонов приводят к выводу, что этот путь не может быть общим методом синтеза а,у-двузаме-щенных бутенолидов [189] [c.267]

Большая часть синтезов пиридазинового кольца основана на присоединении гидразина и его производных к углеродной цепочке с соответствующими заместителями в положениях 1,4 [1,2. Конденсации производных гидразина с 1,4-диацилэтиленами [3, производными малеинового ангидрида 14], 4-альдегидо- или 4-ке-токислотами [5], бутенолидами [6], 2-бром- или 2-гидрокси- [c.119]

Иногда при реакции получается как р-оксилактон (II), так и ненасыщенный лактон III дегидратация соединения И проходит преимущественно в желаемом направлении. Несмотря на то, что указанный способ с успехом применялся во многих случаях, образующийся бутенолид всегда загрязнен побочными продуктами и требует тщательной очистки. В другом синтезе " аналогично построенных соединений, в котором гидратация приводит к образованию только одного соединения, первой стадией является конденсация этилового эфира бромуксусной кислоты с метил-кетоном IV эта реакция проходит вполне удовлетворительным образом. В результате дегидратации оксиафира V с последующим окислением ангидросоединения VI двуокисью селена получается бутенолид, однако [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология