Каталитические агенты III растворов

Добавка нейтральной соли с таким же катионом, как и применяемая щелочь, повышает скорость реакции, но не во всех случаях одинаково — добавка 0,04 моль сульфата натрия к едкому натру незначительно повышает константу скорости, а добавка 0,04 моль формиата бария к гидроокиси бария повышает константу скорости на 34%. В растворе метанола реакция идет медленнее, чем в этаноле. Торможение, вызываемое небольшим количеством метанола, у всех оснований приблизительно одинаково. Автор полагает, что каталитическим агентом в реакции Канниццаро — Тищенко является недиссо-циированная гидроокись. Соединение гидроксильного и металлического ионов в недиссоциированную гидроокись идет тем скорее, чем меньше константа диссоциации применяемой щелочи. В сильных щелочах образование такой гидроокиси наступает редко, они — плохие катализаторы, в слабых это происходит чаще, они — лучшие катализаторы. [c.11]

Для таких аппаратов обычно используют специальные горелки беспламенного горения, снабженные огнеупорной насадкой, которая в накаленном состоянии каталитически ускоряет процесс горения (эти горелки описаны в главе XV). В барботажных выпарных аппаратах, работающих при непосредственном соприкосновении выпариваемого раствора и греющего агента, достигаются более высокие коэффициенты теплопередачи, чем при выпаривании через стенку. [c.376]

Хотя альдегиды и кетоны в настоящее время обычно восстанавливают до первичных и вторичных спиртов каталитическим гидрированием или с применением гидридов металлов, можно применять и другие восстановители, особенно для восстановления кетонов. Так, например, бензофенон восстанавливают до дифенилкарбинола амальгамой натрия, кальцием или магнием и этиловым спиртом, цинком, алюминием или натрием в сильнощелочных растворах, а также фотохимически в растворе изопропилата натрия. Эти восстановители эффективны, поскольку при их применении получают хорошие выходы, но не обладают той специфичностью, которая свойственна некоторым современным восстанавливающим агентам. [c.230]

Заметим, что в ходе реакции кислота ВН- - превращается в сопряженное основание В, а основание В — в сопряженную кислоту НВ. Может показаться, что, поскольку эти агенты изменяются в ходе реакции, они не являются истинными катализаторами. Однако простой обмен протонов восстанавливает исходные формы, и завершает каталитический цикл. В водных растворах вода сама может выступать в роли кислоты или основания или даже одновременно в роли кислоты и основания при согласованном катализе. [c.54]

Внешние проявления денатурации сводятся к потере растворимости, особенно в изоэлектрической точке, повышению вязкости белковых растворов, увеличению количества свободных функциональных 8Н-групп и изменению характера рассеивания рентгеновских лучей. Наиболее характерным признаком денатурации является резкое снижение или полная потеря белком его биологической активности (каталитической, антигенной или гормональной). При денатурации белка, вызванной 8М мочевиной или другим агентом, разрушаются в основном нековалентные связи (в частности, гидрофобные взаимодействия и водородные связи). Дисульфидные связи в присутствии восстанавливающего агента меркаптоэтанола разрываются, в то время как пептидные связи самого остова полипептидной цепи не затрагиваются. В этих условиях развертываются глобулы нативных белковых молекул и образуются случайные и беспорядочные структуры (рис. 1.12). [c.47]

Конденсацию пантолактона (IV) и р-аланина (III) в присутствии диэтил-амина проводят в спиртовом растворе по окончании реакции отгоняют диэтиламин и прибавляют солеобразующий агент. Своеобразную роль амина в этой реакции нельзя объяснить его каталитическим характером, так как его требуется не менее, чем равномолекулярное количество. Выход [c.61]

При осаждении металлических пленок химическим путем из раствора ионы металла восстанавливаются и осаждаются на подложке, которой приданы каталитические свойства. Химическое осаждение связано с восстановлением (приобретением электронов) иона металла с одновременным окислением (потерей электронов) восстанавливающего химического агента. Так, в щелочном растворе хлорида никеля при наличии надлежащего восстановителя (например, ионов гипофосфита) будут происходить следующие реакции [c.87]

Для очистки применяются как химические, так и физико-химические методы. При химической очистке нефтепродукт обрабатывают реагентом, взаимодействующим с удаляемой примесью, которая при этом разрушается или уплотняется (зачастую до полного осмоления). Реагент в таких случаях обычно теряется. Физико-химические методы очистки основаны на том, что реагент, не смешивающийся с очищаемым продуктом, растворяет или сорбирует примеси, которые таким образом удаляются из нефтепродукта. При последующей регенерации очистного реагента поглощенная им примесь выделяется в неизменном виде или разрушается. Если применяемый очистной агент обладает каталитическим действием, вызывающим уплотнение или другие изменения примесей, облегчающие их удаление, очистка называется каталитической. [c.52]

Параметры МВР (средневесовой молекулярный вес, ширина дифференциального распределения и т. д.) могут варьироваться либо подбором каталитической системы, введением агентов, обрывающих цепь, либо изменением условий проведения полимеризации, В реальных полимеризаторах, в вязкой среде раствора полимера, возможно возникновение градиентов темпера -тур, искажающих форму кривых МВР. [c.228]

Поскольку катализируемый имидазолом гидролиз я-нитро-фенилацетата включает нуклеофильную атаку эфирного карбонильного углерода имидазолом, находящимся в форме основания, следует ожидать, что эффективность каталитического процесса будет зависеть не только от pH раствора, но и от основности имидазольного азота. Измерение скоростей реакций замещенных имидазолов с -нитрофенилацетатом является первой возможностью изучения зависимости скорости от основности при реакциях ряда оснований, различающихся по величинам рК, с одним субстратом. Apriori можно ожидать, что log к,- является линейной функцией рк а, подобно тому ка к это установлено в классических работах по общему основному катализу [79]. Однако данные табл. 1-11 показывают, что обычное уравнение Бренстеда не может быть использовано для корреляции скоростей каталитического процесса с основностью катализатора. Так, 4-нитроимидазол рК а. = 1,5 1 является более эффективным катализатором, чем- имидазол (рК о =6,9) при рН = 8,0, когда оба соединения практически полностью находятся в форме свободного основания. Изучение реакций при различных значениях pH показывает, что каталитическая активность имидазолов, величины рКа, которых составляют 4,0 или ниже, обусловлена целиком или частично присутствием каталитического агента в анионной форме (т. е. формы IM в уравнении 1-75). Поэтому константа 2 при любом значении pH представляет собой сумму [c.59]

Каталитическую активность гетерогенного катализатора характеризуют константой скорости реакции, отнесенной к одному квадратному метру поверхности раздела фаз реагентов и катализатора, или скоростью реакции при определенных концентрациях реагирующих веществ, отнесенной к единице площади поверхности. Промышленные катализаторы применяют в форме цилиндров или гранул диаметром несколько миллиметров. Гранулы катализатора должны обладать высокой механической прочностью, большой пористостью и высокими значениями удельной поверхности. Большую группу катализаторов получают нанесением активного агента, например платины, палладия, на пористый носитель (трегер) с высокоразвитой поверхностью. В качестве носителей применяют активированный уголь, кизельгур, силикагель, алюмогель, оксид хрома (П1 и другие пористые материалы. Носитель пропитывают растворами солей металлов, например Pt, Ni, Pd, высушивают и обрабатывают водородом при 250—500° С. При этом металл восстанавливается и в виде коллоидных частиц [л = (2 -f- 10) 10 м1 осаждается на поверхности и в порах носителя. Можно провести синтез катализатора непосредственно на поверхности носителя, пропитав носитель растворами реагентов, с последующей термической обработкой. Так получают катализаторы с металлфталоцианинами, нанесенными на сажу, графит и другие носители. Широко применяются металлические сплавные катализаторы Ренея. Их получают из сплавов Ni, Со, u, Fe и других металлов с алюминием в соотношениях 1 1. Сплав металла с алюминием, измельченный до частиц размером от 10" до 10" м, обрабатывают раствором щелочи, алюминий растворяется, остающийся металлический скелет обладает достаточной механической прочностью. Удельная поверхность скелетных катализаторов превышает 100 м г" . Такие катализаторы применяются в процессах гидрирования, восстановления и дегидрирования в жидкофазных гете рогенно каталитических процессах. [c.635]

Дульцит (галактит) — в отличие от других сахарных спиртов слабо растворим в воде и имеет лишь слегка сладкий вкус. Встречается во многих растениях и некоторых дрожжах. Получен каталитическим гидрированием галактозы. При гидрировании инвертированной лактозы образуется дульцит и сорбит, причем дульцит легко выделяется кристаллизацией. Промышленное производство дульцита может быть организовано из арабогалактана камеди лиственницы, состоящего из 83% галактана и 12% араба-на при гидролитическом гидрировании арабогалактана в присутствии никеля Ренея и сульфата никеля (гидролизующий агент) был получен дульцит (с примесью арабита) с выходом более 90% [11]. [c.12]

Была найдена применимость реакции не только ко всем первичным спиртам (от мети,нового до спиртов горного воска включительно), но и к вторичным и третичным спиртам, а также к фенолам и другим гидроксилсодержащнм соединениям до полуацеталей и углеводов. Продукты винилирования, как оказалось, легко полимеризуются в блоках, растворах и эмульсиях под каталитическим воздействием кислых агентов в парафиновые цепи с чередующимися алкокспгруппами [c.487]

Толуол как высокооктановый компонент бензина вырабатывается из нефтяного сырья. Первой стадией его получения является каталитический риформинг прямогонной фракции, выкипающей в пределах 62- 105°С (или 62- 120°С). Полученный из этого сырья стабильный катализат содержит 35 -45% ароматических углеводородов. Разделипз катализат на отдельные углеводороды обычной ректификацией невозможно, так как ароматические углеводороды образуют с алканами и цикланами нераздельно-кипящие (азеотронные) смеси. Для выделения ароматических углеводородов применяется экстракция. В качестве экстр-агента используют водный раствор диэтиленгликоля или более эффективные растворы три- и тетраэтиленгликоля. На установке экстракции получают следующие продукты бензол, толуол, ксилолы, этилбензол, высшие ароматические углеводороды и деароматизированный бензин (рафинат). При этом выход толуола на исходное сырье составляет 16,5%, бензола — 11%, ксилолов и этилбензола — 4,5%. Рафинат (деароматизированный [c.38]

Описан межфазный каталитический синтез бром- и иодаре-нов. Реакция идет при действии на раствор арена в хлороформе избытка галогенирующего агента (бромтрихлорметан, иод-метан, молекулярный иод) в присутствии каталитических количеств 18-крауна-б [61]. Реакция основана на генерировании арил-радикалов. [c.113]

Отмывка полимера от катализатора, как правило заключается в переводе последнего в растворимое со стояние, поскольку входящий в состав каталитического комплекса треххлористый титан (так же, как и ПЭ) не растворяется в среде для полимеризации. Существует много способов и рецептур для проведения операци промывки. В качестве промывочного агента предложено использовать низшие и высшие спирты, кислоты, вод и др. На первых промышленных производствах ПЭН/] для промывки ПЭ использовались низшие спирты ил1 их смеси с растворителем. [c.38]

Прямая поликонденсация открывает возможность для успешного проведения поликонденсационного процесса непосредственно между дикарбоновыми кислотами (а не их производными), диаминами, гликолями и подобными соединениями при умеренной температуре (например, 80-100 °С) в растворе за счет использования в этих процессах специальных конденсирующих агентов. Последние образуют реакционноспособные производные с одним из мономеров, которые далее реагируют in situ с мономером противоположной природы. В качестве конденсирующих агентов применяют различные соединения трех- и пятивалентного фосфора [фосфиты, например трифенилфосфит (РЬО)з, фосфиниты КгРОАг, фосфо-ниты ROF(OAr)2, фосфонаты RPO(OAr)2 и др.], тозилхлориды, хлористый тионил, арилсульфохлорид, пикрилхлорид и т.п., часто в сочетании с другими соединениями. Например, высокоэффективными являются каталитические системы, содержащие в своем составе (наряду с трифенилфосфитом) [c.288]

Фторирование безводными фторидами тяжелых металлов оказалось неудобным и неэффективным. Меллер с сотрудниками [215] ввели процедуру с использованием суспензии фторида натрия в нитробензоле в качестве фторирующего агента. На ход реакции оказывают сильное каталитическое действие небольшие количества воды или водного раствора фтористого водорода. Был получен выход 65—75% фтороциклофосфазенов (КРГ2) (и= =3 — 6) [215, 216]. Данный метод применим только к тем соединениям, которые обладают большей летучестью по сравнению с нитробензолом. Суспензия фторида натрия в ацетонитриле является менее эффективным фторирующим агентом [217]. [c.78]

В общем, 1,2-оксазины являются восстанавливающими агентами так, например, они окисляются перманганатом. Каталитическое гидрирование приводит к тетрагидропроизводным, иногда с одновременным замещением галогена на водород, однако восстановление цинком и уксусной кислотой или цинком в растворе гидроксида натрия приводит к расщеплению связи О—N и образованию производных аминобутанола. [c.568]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

В качестве галогенирующих агентов в основном использ) свободные галогены (С1г, Гг) и безводные галогенводороды (Н( НР). Последние применяются в ионно-каталитических реакциях. Хлор и фтор получают электролизом соответственно водног раствора поваренной соли и расплава бифторида калия КНРа. [c.296]

При изучении кинетики нитрования фенола азотной кислотой в водных растворах, а также в среде эфира они нащли, что реакция каталитически ускоряется не только азотистой кислотой, как показали Мартинсен [30] и другие исследователи, но и окислами азота, и притом последними в значительно большей степени На основании изучения электропроводности нитрующих растворов Клеменц и Шеллер пришли к выводу, что каталитическое действие окислов азота объясняется их участием в образовании промежуточно)го соединения (г-кислоты), которое и является нитрующим агентом (при этом реакция протекает с регенерацией КОг) [c.150]

Более удобным способом получения г ис-гликолей является проведение гидроксилирования с помощью подходящего окисляющего агента и использование лишь каталитических количеств 0з04. Окислителями могут быть хлораты металлов, перйодаты, кислород и пероксид водорода [18]. При использовании некоторых окислителей основными продуктами могут быть а-оксоспирты, альдегиды илн кетоны, образующиеся при расщеплении двойной углерод-углеродной связи. Хлораты металлов, в частности солн бария или серебра, обычно дают наилучшие результаты. Как правило, алкен (1 моль) растворяют или суспендируют в воде (1500 мл), содержащей 0з04 (0,5г) и постепенно при частом встряхивании в течение нескольких часов добавляют хлорат бария (64 г). Избыток хлората восстанавливают с помощью ЗОг продукт выделяют экстракцией или кристаллизацией. Так, используя эту методику, 4-хлор-кротоновую кислоту превращают в соответствующую дигидро-ксикислоту с выходом 50% [19] [схема (8.5)]. [c.326]

Влияние твердой поверхности на эластомеры многообразно. В присутствии диоперсной фазы происходит ориентация цепей каучука в граничном слое, зависящая от диоперсности частиц и их сродства с каучуком [22 70, с. 211 34, с. 153—182]. На поверхности частиц дисперсной фазы происходит сорбция вулканизующих агентов, которая может иметь как физический (адсорбция), так и химический (хемосорбция) характер. Поверхность может оказывать каталитическое действие на реакции компонентов вулканизующей группы друг с другом, с каучуком и с самой поверхностью. Поскольку одновременное проявление нескольких эффектов затрудняет выявление влияния твердой поверхности на процессы вулканизации, представляет интерес исследование модельной системы полярные непредельные соединения — полярные поверхности. Первые удобны, так как плохо растворяются в каучуке, значительно сильнее, чем неполярный каучук, взаимодействуют с полярной поверхностью и претерпевают при вулканизации превращения, механизм которых сравнительно не сложен. Применение полярных поверхностей позволяет не только выделить сорбционное взаимодействие с вулканизующим агентом, но и уменьшить эффекты ориентации каучука у поверхности, не связанные с процессом вулканизации. [c.119]

Механизм этого превращения является ионным, где нуклеофильная атака на р-углеродный атом акрилонитрила осуществляется соединением, содержащем подвижный атом водорода. Эта реакция является частным случаем довольно распространенной реакции присоединения к а,р-непредельным соединениям, и она ускоряется в присутствии каталитических количеств оснований. Известно, что в спиртах поляризация связи между атомами кислорода и водорода выражена слабо, поэтому под влиянием щелочных агентов (оксвды и гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты и сшртовые растворы, металлический натрий, третичные амины, четвертичные аммониевые основания, анионообменные смолы АБ-17 Амберлит ) происходит отрыв подвижного атома водорода и превращение спирта в более сильную нуклеофильную частицу [ 111 114]. Механизм цианэтилирования под действием мети лата натрия можно представить следующим образом [c.41]

Обрыв серег для крепления трубных подвесок является результатом интенсивной высокотемпературной коррозии. При сжигании сернистых топлив образуется главный коррозионный агент 80з из 302, причем процесс значительно усиливается в результате каталитического действия имеющихся в топливе пяти-окиси ванадия УаОб или МзаО-ЗУзОв. Сернистый ангидрид вместе с дымовыми газами при слабой тяге проникает через плохо изолированный шамотной мастикой подвесной свод печи в места крепления серег к металлоконструкции ферм. Охлаждаясь, сернистые соединения в виде порошка золы откладываются на серьгах и металлоконструкциях и, взаимодействуя с ними, вызывают интенсивную коррозию. Коррозия усиливается при дефектной кровле, когда атмосферные осадки, проникая на верхнюю часть свода, растворяют сернистые соединения и образуют кислоту. Поэтому при ремонте печей необходимо уделять особое внимание очистке серег и металлоконструкций от накопившихся сернистых соединений. [c.98]

В работе обобщены результаты исследований по получению поливиниленов кристаллической структуры в полимеранало-гичном процессе дегигидрохлорирования полимеров винилхлорида в растворе в условиях межфазного катализа. Показано, что надмолекулярная структура поливиниленов зависит от структуры поверхности раздела фаз между раствором полимера и раствором дегидрохлорирующего агента и от природы каталитической системы. В двухфазной системе из несмешива-ющихся растворителей на границе раздела фаз происходит кристаллизация образующегося поливинилена, в отличие от систем в смешивающихся растворителях, в которых образуется преимущественно аморфный полимер. В оптимальных условиях образуется поливинилен с размерами кристаллов порядка 10 мкм. Обсуждается влияние надмолекулярной структуры поливиниленов на их химические и электрофизические свойства и на свойства продуктов их высокотемпературных превращений. [c.128]

Полимер Гептин-1 изация и п0л и к 0нденсаци Продукты полимеризации я Каталитическая система Р1 (или Со, Р(1, Оз)— водородсодержащий восстанавливающий агент компоненты катализатора находятся в растворе 1221 [c.441]

В некоторых случаях способ, основанный на введении (или нанесении) металлов или их соединений в готовые кристаллы цеолита, непригоден. Так, ввести платину путем ионного обмена в цеолит СаА с размером окон 5 А не удается, поскольку доступные соединения платины имеют низкие значения pH и могут разрушить структуру цеолита, а катионы нейтральных аминокомплексов Pt имеют размеры больше 5 А. В такой ситуации каталитически активный агент можно вводить при синтезе (кристаллизации) цеолита [10, 64—68]. Вейсц и сотр. [10] первыми применили этот способ они установили, что при кристаллизации КаА из раствора, содержащего аминокомплексные катионы платины, эти катионы попадают в полости кристаллов, прочно удерживаются там и не извлекаются в процессе обмена На на Са . При разложении комплексных катионов и восстановлении платины был получен высокоселективный катализатор гидрирования олефинов. [c.160]

Как и следовало ожидать, энергия активации каталитической деполимеризации намного меньше энергии активации самопроизвольного распада. Если кривые рис. 18,истолковать в том смысле, что они отражают полную изотерму адсорбции, мы приходим к выводу, что в данном случае реакция (в противоположность этерификации) протекает с большой скоростью и в области мономолекулярной адсорбции. Подробное изучение-иопиокаталитических реакций в паровой фазе в области мономолекулярной адсорбции и сравнение их с реакцией в жидкой фазе представляет большой теоретический и практический интерес. В этом случае можно установить связь между катализом гомогенным (в растворах) и типично гетерогенным катализом, протекающим под влиянием каталитического воздействия тех же агентов (ионы, иедиссоциированные кислоты, соли), и, таким образом, найти путь к подбору катализаторов для гетерогенных реакций. [c.350]

Смотреть страницы где упоминается термин Каталитические агенты III растворов: [c.444] [c.302] [c.388] [c.548] [c.326] [c.372] [c.96] [c.150] [c.23] [c.165] [c.208] [c.161] [c.239] [c.6] [c.6] [c.289] [c.96] [c.45] [c.273] [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология