Бутенолид

Синтоны, используемые для построения бутенолидов, включают в себя [c.392]

Присоединение 5Н-групп по двойной связи Д -Р-бутенолидов рассматривается на стр. 151. [c.146]

Для агликонов сердечных гликозидов характерны следующие структурные элементы сочленение колец А и В — цис, колец В и С — транс, колец С и О — цис в положении 1713 находится остаток бутенолида (а, -ненасыщенного лактона). Большинство соединений принадлежит к 5 3-ряду, ОН-группа в положении 3 также имеет (за одним исключением) р-конфигурацию. Физиологически активные соединения содержат гидроксил в положении 14 5 в то же время группы ОН и СО в положениях И, 12, 16 и 19, по-видимому, оказывают меньшее влияние на активность. [c.886]

При сплавлении же этилового эфира З-окси-З-циклогексил-4-метокси-масляной кислоты с бисульфатом калия образуется равновесная смесь альде-гидокислоты и изомерного бутенолида [c.562]

При проведении этой реакции с фенильным производным образуется ненасыщенный лактон Р-фенил-Д - -бутенолида [c.563]

Аналогичным путем синтезированы также лактоны холанового типа из норхолановой кислоты (I), через хлорангидрид (И), диазокетон (III) и ацетоксиметилкетон (IV) при конденсации последнего с бромуксусным эфиром (по Реформатскому) получен р-норхол ани л-Д -бутенолид (V) [c.565]

Фармакологические исследования р-норхоланил-Д -бутенолида показали отсутствие активности таким образом, внедрение между лактоном и ядром углеводородной цепи вызывает утрату физиологического действия. [c.565]

Витаминная активность изомеров и аналогов -аскорбиновой кислоты обусловлена наличием систем Д, а.р-бутенолида, причем 7-лактонное кольцо должно быть образовано по гидроксильной группе положения 4Л-конфигу-рации. В противном случае (по -конфигурации) соединения неактивны (например, -арабоаскорбиновая кислота). [c.243]

Левулиновая к-та не отщепляет самопроизвольно СО . Как и др. у-оксокислоты, при нагревании с водоотнимающими ср-вами превращается в изомерные непредельные у-лактоны (бутенолиды) [c.110]

В табл. 14.1 включены два примера, в которых бороорганический продукт был окислен, и еще один пример детально описан ниже. В таких реакциях в качестве окислителя обычно используют пероксид водорода. Однако может быть более выгодным использование содержащего буферный агент раствора к-хлоропероксибензойной кислоты, как, например, в показанном в табл. 14.1 синтезе 5-фенил-2(ЗН)-бутенолида. Сообщалось о потенциально полезном одностадийном эквиваленте этих методик, реагентом в котором служил 2-тр т-бутилперокси-1,3,2-диоксаборолан [1 ] [1 ] [c.146]

Катализируемой основанием конденсацией ацилоинов (168) с малонодинитрилом получены 2-амино-З-цианофураны (169) [164] (схема 70). Однако аминофуран (174) в этих условиях спонтанно димеризуется по Дильсу — Альдеру с образованием соединения (175) [165] (схема 71). Аминофураны (169) подобно енаминам дают прн протонировании (170) [166]. При кислотном гидролизе они превращаются в бутенолиды (171), конденсируются с бензальдегидом с образованием оснований Шиффа (172). С малеиновым ангидридом они вступают в реакцию Дильса — Альдера, но первоначально образующиеся аддукты теряют воду и превращаются в замещенные фталевые ангидриды (173) (схема 70). [c.156]

Благодаря сопряжению 5Я-фураноны-2 являются стабильными изомерами бутенолидов. Они могут быть получены действием оснований на 3/7-фураноны-2. 5/7-Фураноны-2 широко распространены в природе и, в частности, являются структурными фрагментами сесквитерпенов [173] и производных пульвиновой кислоты, выделенной из лншайпнков [174]. 4-Гидрокси-5/7-фураноны-2 известны как тетроновые кислоты к этой группе принадлежит и аскорбиновая кислота. Фрагмент а-метилен- -бутиролактона (180) входит в состав ряда биологически активных терпенов. Мегоды синтеза этих соединений рассмотрены в обзоре [175]. Важным классом природных 5//-фуранонов-2 являются кардиоактивные стероидные лактоны, карденолиды, молекулы которых содержат фрагмент (181) [c.158]

В отличие от тиофеновых аналогов, еиольные свойства бутенолидов проявляются слабо, хотя при определении активного водорода по Церевитинову а-ангелика-лактон (186) выделяет - 0,3экв метана. Не удается провести 0-алкилирование бутенолидов так, обработка а-ангелика-лактона (186) метилиодидом в условиях фазового переноса дает с низкими выходами продукты С-алкилирования (187) и (188), а также -ангелика-лактон (189) [178]. Другие аспекты химии бутенолидов рассмотрены в обзоре [171]. [c.159]

По своему строению L-аскорбиновая кислота может быть отнесена к производным углеводов, в структуру которых включены 7-лактонное кольцо системы Д -бутенолидов и группировка редуктона с двумя сопря-женнымидвойными связями—С=С— =0. Важнейшее свойство такихсис- [c.19]

L-аскорбиновой кислоты участвует в образовании у-лактонного кольца. Эта же реакция указывает и место двойной связи в фурановом кольце как Л - - -бутенолида. [c.29]

В настоящее время нет бесспорных данных, которые говорили бы в пользу той или другой схемы реакции. Двойная связь образующейся системы Дв.Р-бутенолида сильно повышает прочность пятичленного цикла, причем повышению прочности способствует также наличие алкильного заместителя в цикле. [c.46]

L-Аскорбиновая кислота по своей биологической активности высоко специфична. Витаминная активность находится в зависимости от наличия системы Л -Р-бутенолида, причем v-лактонное кольцо должно быть образовано по гидроксильной группе положения 4 D-конфигурации. Аналоги L-a -корбиновой кислоты, имеющие v-лактонное кольцо, образованное по гидроксильной группе при (4)L-кoнфигypaции, не обладают витаминной активностью, например L-изоаскорбиновая (L-арабо-аскорбиновая) кислота (IV) и др. [c.48]

Многие природные соединения [110] и природные дущистые вещества [111] содержат фрагменты фуран-2-она, что породило большое число синтетических работ [112]. В номенклатуре этих природных соединений в основном используют название бутенолид и они рассматриваются как производные 4-гидроксибутено-вой кислоты, а не фурана, например, тетроновая кислота — З-гидроксибут-2-ено-лвд. [c.392]

Бутенолиды могут быть превращены в фураны в результате частичного восстановления с последующей дегидратацией [ИЗ]. [c.392]

Единственное исключение представляют Д -бутенолиды, которые могут рассматриваться как кетоформа 2-оксифуранов их строение и свойства обсуждаются ниже (стр. 143). Однако если окси- или аминогруппы защищены ацилированием или алкилированием, то такие соединения являются довольно устойчивыми. [c.137]

Синтезы ДР -бутенолидов. Простые ДР -ненасыщенные лактоны типа а-ангеликолактона можно рассматривать как кетоформу, таутомерную а-оксифуранам. Для синтеза ДР- -бутенолидов пригодны самые разнообразные методы. [c.143]

Реакции -бутенолидов. Лактоны этого класса легко изомеризуются в Р-бутенолиды, которые в общем более устойчивы. Эта изомеризация происходит под действием органических оснований, таких, как триэтил-амин[194, 197], хотя имеются некоторые данные, показывающие, что существует равновесие между двумя изомерами. Относительное соотношение обоих изомеров при равновесии обусловлено присутствующими заместителями. Гидролиз лактонов приводит к образованию кетокислот. -Буте-нолиды можно отличить от Д Р-изомеров цветными реакциями со щелочным раствором нитропруссида или красной кровяной солью [201]. [c.144]

Синтезы Д " -бутенолидов. Некоторые синтезы этих соединений были разработаны в связи с тем, что присутствие таких группировок было открыто в сердечных глюкозидах и была установлена антибиотическая активность всего класса в целом. Как указывалось выше, Д - " -бутенолиды могут быть изомеризованы в Д Р-бутенолиды. [c.144]

Третий тип синтезов -бутенолидов, который также может быть применен, для получения аналогичных гексенолактонов [208], показан реакциями XVI—XVII [c.145]

Четвертый метод получения Д -бутенолидов типа протоанемонина, структура которого была доказана Асахина и Фуджита (стр. 148), представлен [c.145]

Реакции Д -бутенолидов. Д Р-Бутенолиды, в противоположность Д > бутенолидам, не размыкаются при каталитическом восстановлении, но превращаются в насыщенные лактоны. Очень характерно действие щелочи на эти соединения [201]. Были отмечены две различные реакции, зависящие от присутствия в реакционной среде воды. В водной среде лактон подвергается гидролизу в соль кислоты XXII, из которой по подкислении снова может быть получен исходный лактон. Однако в спиртовом растворе двойная связь, очевидно, необратимо смещается в 3,7-положение. Образующийся виниловый эфир присоединяет элементы спирта и дает ацеталь XXIII. [c.146]

При подкислении ацеталь гидролизуется в оксилактон XXIV, который и был выделен. Соединение XXIV существует в равновесии с нециклической альдегидокислотой могут быть получены производные обеих форм. Имеет ли место подобная реакция с бутенолидами, имеющими заместитель в -поло-жении, как, например, а-ангеликолактон, не установлено. [c.146]

Более важными соединениями являются ненасыщенные -лактоны, которые весьма часто могут рассматриваться как кетонная форма оксифу-ранов. Важными представителями сердечных глюкозидов группы дигита-лксстрофанта являются производные Д " -бутенолида или 2-кето-Д > -дигидрофурана, соединенные в положении 4 с гидрированной системой цик-лопентанофенантрена. О структуре этих соединений см. [216]. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология